Paraéthyl-phénol CSH(OH), (C2H
a) Acétyl-anisol CéH#{OCHS), (COCH),.
200 grammes de chlorure d’acétyle ; 500 grammes d'anisol ; 300 grammes d’AICE ; 500 grammes de sulfure de carbone anhydre.
Mélanger le chlorure d'aluminium et le sulfure de carbone, ajouter peu à peu l’anisol, en refroidissant par de l'eau et évitant l'échauffement. L’anisol se combine au chlorure d'Al en donnant un composé d’addition : CH3O.CSH5,AICE, brun, soluble dans le sulfure de carbone. Ajouter goutte à goutte, très lentement, le chlorure d'acétyle en refroidissant par l’eau; jeter sur la glace, laver à l'eau chlorhydrique, à l’eau pure, séparer la couche sulfo-carbonique, sécher sur CaCl, chasser le solvant, distiller. On obtient 350 grammes d'acétyl-anisol pur (théorie : 390) cristallisé. Eb—258, Eb,; — 146°; F = 38°-39° (de l'alcool); Semicarbazone. F — 2022.
LR
Appareil. — Ballon à trois tubulures pour l'agitation mécanique, l'ampoule à brome et le réfrigérant ascendant. Celui-ci est prolongé par une tubulure traversant un flacon de garde et débouchant dans un vase d’eau courante pour entraîner HCI et CS.
BIBLIOGRAPHIE : GATTERMANN, EnRHaRrT, MaiscH, 2. 238, 1202 ;
HOLLEMANN, Æ. 10, 215; CHarroN, Zamanos, Cr. 133, 742; Bou, BI. (3) 17, 1021. .
b) Ethyl-anisol CSH{(OCH3),(CEH5),.
5.000 grammes de zinc en poudre amalgamé (avec 250 g. HgCE); 1.000 grammes d’acétyl-anisol.
On ajoute 2.000 cm* d'HCI N/20, on mélange violemment en agitant la masse de zinc et en chauffant légèrement, de façon à provoquer l'absorption complète de l'acétyl-anisol par le zinc, celui-ci se réunit en pelotes spongieuses. On siphonne le liquide et on ajoute 2.000 cm* d'HCI N/5. On chauffe à l’ébullition, le produit se rassemble à la surface en huile, on siphonne toutes les quatre heures et remplacè par de l'acide HCI N/5. On continue cette opération jusqu'à consommation des 4/5 du zinc. On réunit les eaux siphonnées, extrait à l'éther, lave, sèche, distille après avoir chassé le solvant. On obtient 750 grammes d’éthyl-anisol pur. (Le rendement (86 %) est très diminué si l’amalgame n'est pas, au préalable, chauffé deux heures à l’ébullition). E,, — 83°-84°.
Le produit possède une odeur anisée très agréable. Dans la distillation, on recueille deux produits cristallisés : F— 134° et F — 65°, dont nous nous proposons de faire l’étude plus tard. Des produits analogues, ont été obtenus avec les termes homologues supérieurs et paraissent être le résultat de la condensation de deux
MO
où trois molécules de cétone, avec élimination d’eau et réduction.
Bigciocrapnie. — L'éthyl-anisol est obtenu par méthylation du phénol correspondant par Mocnener : 2. 34, 1262 ; KLaces, EPPeLsHEIM : 2. 36, 3593.
Il est obtenu par réduction du paravinyl-anisol; K et E (Eb.—199°- 2060).
Il est obtenu par réduction de l'acétyl-anisol par Treat B. Jonnson and W. H. Honcr, Am. Chem. Soc. 35, 1018 (1913), Eb —1950-
c) Ethyl-phénol.
300 grammes d’acétyl-anisol ; 200 grammes d’acide acétique.
On fait passer un courant d'HBr gazeux, en maintenant la solution acétique à l'ébullition. La déméthylation est totale quand une prise d'essai étendue d'eau est entièrement soluble dans la soude diluée. L'opération dure quatre à cinq heures. L’HBr est produit par action de l'acide HBr à 66° B. sur le tribromure de phosphore (1 vol. d'HBr et 1 vol. PBr* chauffé légèrement).
Appareil. — Un flacon à trois tubulures pour l’arrivée : de HBr, le réfrigérant ascendant, le remplissage ou les prises d'essai. Le gaz HBr est lavé daus un flacon contenant un peu d'acide acétique qui retient le brome. Après passage dans un ballon de sûreté, il barbotte dans la solution à déméthyler, puis est évacué, ou mieux, envoyé dans un second appareil monté en série avec le premier.
L'opération terminée, on distille l’acide acétique dans le vide, reprend par l’éther, lave à l'eau carbonatée, sèche la solution éthérée et rectifie après avoir chassé l'éther. Le produit passe pur. Rt — 93 %.
Il est cristallisé en longues aiguilles.
