PAUL AS
aromatique s'effectue au moyen de la réaction de Barr (D.R.P. 250.264, 254.092, 264.924, 268.172).
Cette réaction, consiste à diazoter le groupe NI, et à traiter le diazo résultant par l’arsénite de soude :
RN=N.X + Na’AsO® — RASO(ONa)? + NaX + N°2.
La méthode présente beaucoup de variations dans ses applications, soit que l’on opére, en présence ou non d’alcali, à froid, à chaud, avec catalyseurs d' ue différentes.
On ne peut prévoir quelles conditions choisir pour l'obtention d’un arsenical déterminé. Le succés ou’les échecs sont souvent inattendus, une petite variation de l'alcalinité, suffisant à faire passer les rendements de 0 à 30 et même 50 %. L'agitation du mélange : arsénite diazo, peut influencer favorablement la décomposition de ce dernier.
En général la réaction de BART marche d'autant mieux que la molécule est moins chargée de substituants. La proximité de OH et de NFP est souvent défavorable, par suite notamment des possibilité de copulation de OH et du diazo. Au contraire, la présence de NO? en ortho ou en para, favorise nettement la réaction de Barr.
Les conditions moyennes pratiques, réussissant dans la majorité des cas, ainsi qu'il résulte d'essais nombreux Œ. Fourneau, M. et M TRÉFOUEL, M° de LESTRANGE- TRÉVISE, Ann. Inst. Past. (1923), 37, 551, (1926), 40, ie) sont les suivantes :
Corps aminé soumis au BaRrT, 1 mol.; HCI 2 mol., 8, dans 600 c7r7° d’eau.