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Il importait de voir laquelle des trois formules était appuyée expérimentalement.

Parmi les sels diazoïques dérivés de la p. aminodiphénylamine, le nitrate (1), le chlorure (2) et le sulfate ont été isolés et étudiés; ce ne fut cependant que le sulfate qui donna lieu aux investigations qui nous intéressent.

Dans nos recherches, nous avons préféré recourir, pour des raisons de comparaison expliquées dans la suite, à un sel encore plus maniable que le sulfate, à savoir le fluoborate préparé d’après le principe de la méthode de E. Wilke-Dôrfurth et G. Balz (3). Ce procédé est de date relativement récente et est basé sur le manque de solubilité des fluoborates diazoïques qui précipitent lorsqu'on ajoute aux solutions de sels diazoïques habituels, chlorures ou sulfates, une solution

aqueuse d'acide fluoborique HB F,.

Cet acide est préparé par dissolution de la quantité calculée d'acide borique Bo; H; (31 gr.) dans l'acide fluorhydrique à 40 % (100 gr.). Il faut employer bien entendu des récipients en verre paraffinés intérieurementet maintenir le mélange à basse tempé-

rature, car la réaction est fortement exothermique.

La diazotation de la p. amino-diphénylamine se fait de la manière habituelle par traitement à 0° d'une solution de l’amine (1,2 gr.) dans de l'acide chlorhy-

drique dilué 1 : 3 (30 cmc.) par addition goutte à

1. Bamberger : D. Ch. G., 1898, t. 31, p. 1515. 2. J. Schmidt et W. Maier : J. pr. chem., 1931, t. 132, p. 155. 3ADACHA Ce PTEraG0 Rp LL.

NA goutte de nitrite de soude (0,51 gr.) en solution concentrée.

La solution prend d’abord une teinte rouge foncé qui vire au jaune vers la fin de l'opération. Après filtration d’un peu d’impuretés, la solution limpide est additionnée d'acide fluoborique jusqu’à ce qu'il ne se forme plus de précipité. Le fluoborate se sépare immédiatement et peut être purifié par recristallisation dans l'eau chaude qu'il supporte sans altération. Le composé parfaitement cristallisé possède alors comme le sulfate une coloration jaune intense et vive et est caractérisé par un point de décomposition de 140°, supérieur de 20° à celui du sulfate (pt de décomposition : 120°), Par ailleurs sa solubilité est nettement inférieure à celle

du sulfate.

Dosace D’AZOTE : subst. 5,485 ; v — 0,730 cme. ; ét — 240 ; p = 739 mm. ; soit 14,60 % N ; calculé pour C2 H10 Na BF4 : 14,80 % N.

Nous nous sommes proposés alors de préparer un sel diazoïque de structure très voisine, mais indubitablement normale, dans le but de faire la comparaison de ses propriétés avec celles du fluoborate diazoïque dont il vient d’être question. Nous obtenons un composé répondant à ces conditions par diazotation de la N-acétyle-p, amino-diphénylamine, et afin de pouvoir séparer le sel diazoïque d'une façon convenable, nous avons précisément dù recourir à son fluo-

borate,