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par june autre voie arriver au composé recherché par l’acétylation de la p. nitro-00’ditolylamine :

CHU CIE % Ne

S-NH—È no,

Cette substance encore inconnue, a été obtenue directement par condensation du 2-chlore 5-nitrotoluène (8 g.) avec un excès d'o-toluidine (26 g.) en présence de carbonate de potassium (6 g.) et d’un peu d'iode et de cuivre comme catalyseur pendant dix heures au reflux à ébullition et en chauffant directement à flamme nue.'Après distillation à la vapeur d'eau de l’excès d’o-toluidine et du 2 chlore-5 nitrotoluène non entré en réaction, le composé se présente après extraction à l’éther et recristallisation dans l'alcool sous forme d’aiguilles jaune canari (6 g.) caractérisées par un point de fusion constant de 189°-190°.

DosAGE D'AZOTE : subst. 5,480 mg. ; v = 0,560 emc. ; £ = 19° ; p = 147 mm., soit 41,51 % N ; calculé pour C4H3403No 11,56 % N.

En ce qui concerne l’acétylation de ce composé, celle-ci n’a également pas abouti au composé recherché. Malgré un traitement de sept heures avec un excès d’anhydride acétique, soit en présence de chlorure de zinc, soit en présence d’acétate de soude, le produit de départ est récupéré dans les différents

essais.

J. Fischer , 4

En dernier lieu nous avons eu recours au colorant

azoïque dérivant de l’oo’ditolylamine :

CH, CH, 4 X Ken NH EEE NN ROUE

et qui est analogue à l’orangé IV obtenu avec la diphénylamine, pensant, après l'avoir acétylé, le scinder par une réduction pour arriver au dérivé p.aminé. Ce colorant a été obtenu {par copulation de l'acide sulfanilique diazoté (2,6 g.) en suspension alcoolique (12,5 cmc.) avec de l’oo’ditolylamine finement pulvérisée (2,2 g.) en présence d'acide chlorhydrique (0,6 g.). Le produit de copulation est dans ces conditions l'acide libre du colorant, substance de couleur grisviolet (4,5 g.) peu soluble dans l’eau. Par traitement de sa solution aqueuse avec une solution de chlorure de calcium on obtient le sel de calcium assez peu soluble dans l’eau.Ce sel, de couleur rouge orangé, se trouve à l’état hydraté.

Dosace D'EAU : HO = 11,75 % ;

calculé pour C0 Hg O3 S Cas 3H, 0 : H,0 — 11,89 %. …

Par chauffage à l'étuve à 110° le composé perd son eau de cristallisation et prend alors la coloration jaune orangé de l'orangé IV.

L'analyse du composé anhydre donne les valeurs suivantes :

DosAGE D’AZOTE : subst. 8,435 mg. ; vu — 0,745 ; t — 170 ; p = 749 mm.,soit 10,26 % N; calculé pour C: ;H,,0,N3S Ca: :

se Nc

DosacE DE CALCIUM : subst. 0,4259 g. ; Ca O pesé 0,0295 g. ; soit 4,95 9 Ca ; calculé pour C29H1803N3 S Ca 4 : 4,99 % Ca.

Des teintures comparatives sur laine indiquent qu'à pourcentage égal ce colorant donne des nuances moins intenses que l’orangé IV. Comme ces dernières, ces teintures virent au violet avec les acides.

En ce qui concerne l’acétylation du composé, nous ne sommes pas arrivés à la réaliser. Une action même prolongée d’anhydride acétique en excès n’a pas per-

mis l'obtention du dérivé N-acétylé correspondant.