CHAPITRE V ARSÉNIATE DE SPARTÉINE
L'acide arsénique a de grandes analogies avec l'acide orthophosphorique. Comme lui, il est tribasique et, par suite, capable de donner trois catégories de sels.
Il est cependant moins énergique que l'acide phosphorique. Les chaleurs de neutralisation de l'acide arsénique, dissous par une, deux, trois molécules de soude, sont respectivement égale à :
5ÆCal:19.; LNCAlrS Te 40 cal. 76 ; dont la moyenne est 47 cal. 72, (Asrruc et Baup.) Les valeurs correspondantes pour l'acide orthophos- phorique sont :
6D-cal. 60" Acal 20":
De CI O0 dont la moyenne est 49 cal. 39. (DE FoRCRAND.) L'acide phosphorique est done un peu plus fort. Nous
avons pensé cependant que nous pourrions fixer une
molécule de spartéine sur deux d'acide arsénique par les procédés que nous avons utilisés pour préparer le phosphate monobasique de spartéine. +,
Nous avons donc tenté la préparation d'une arséniate monobasique de spartéine en faisant réagir une molécule de spartéine sur deux molécules d'acide arsénique.
Ce sel, supposé anhvydre, devra répondre à la formule :
; (AsO“H*} C'H*NE.
ACIDE ARSÉNIQUE. — L'acide ar-énique employé dans nos préparations est un acide cri-tallisé de formule : (AsO“H°} HO = 302 correspondant à 284 d'acide vrai. Les poids relatifs d'acide et de spartéine ont été calculés d'après ce dernier chiffre.
Préparation. — Nous avons effectué cette préparation par union directe de l'acide et de la base en solution dans l'alcool à 90°.
Nous avons préparé une solution avec 8 gr. 92 d'acide arsénique et 20 centimètres cubes d'alcool à 90°,
D'autre part, nous avons dissous 3 gr. 24 de sparléine dans 80 centimêtres cubes du même solvant.
En versant, goutte à goulte, la solution acide dans la solution basique, et en agilant, on voit se former un volumineux précipité.
Ce précipité est gommeux, il se colle au fond du cristallisoir.
Nous avons versé le tout dans une fiole conique, munie d'un réfrigérant à reflux, et porté au bain-marie vers 80°.
ST ie
On oblient une solution limpide que nous avons versée dahs un cristallisoir puis abandonnée à l'é ‘aporaon à l'air libre, après avoir ajouté de l'éther à saturation.
Ce liquide à une réaction acide au tournesol.
Au bout de quelques heures, il se forme déjà de beaux cristaux avant l'aspect de feuilles de fougères.
Nous avons décanté plusieurs fois, recueilli les cristaux et continué l’évaporation.
Nous avons finalement obtenu environ 6 gr. 45 de beaux cristaux, que nous avons analysés après les avoir séchés à l'air libre.
Nous avons dosé séparément l’eau de cristallisation, la spartéine et l'acide arsénique.
Dosage de l'eau. — L'arséniate de spartéine à pu être porté à 100°-110°, jusqu'à poids constant, sans qu’il s’altère notablement :
HS NICE SAT Tee ne Un lon er L QE.
OPA OU eLIONES Le nee NN Oer.-.068 Eau pour. 100.:..:...., PARTIE VAE EM de
Théorique pour (ASO‘H®}E CEHÉN? + 2 H°0 = 6,49.
Dosage de la spartéine. -— Nous avons opéré volumétriquement suivant la technique indiquée pour le phosphate, mais sur le produit hydraté. Comme dans le cas précédent, ce dosage n’est pas rigoureusement exact.
Chaque centimètre cube décinormale de soude correspond à 0 gr. 0234 de spartéine.
Prisé’d'essai“ (Produit hydraté)....,...... 0 gr. 638 Nombre de centimètres cubes SO'THÉ N/10.. Il ce. 4
Spariéié 2 EC RE LT D 0 gr. 266
Spartéine pour 100 du produit sec........ 44,5 %
Théorique pour (AsO*H*} CHEN? = 45,10 %.
IT Prise d'essai (Produit hydraté).....:...2…. 0 gr. 40 Nombre de centimètres cubes SO*H2 N/10.. 7 cc. 05 Spartéine, se Mt RS RP RNCS 0 gr. 164 Sparléine pour 100 de produit anhydre.... 43,97 % Théorique pour (AsO*H*} C'HPN? = 45,10 %.
Dosage de l'acide arsénique. — Nous avons dosé
l'acide arsénique par la méthode iodométrique de M. P. FLEeury : « La réaction entre l'iodé et l'acide arsénieux est une réaction d'équilibre et dans certaines conditions l'acide arsénique peut être ramené par l'acide 1odhydrique entièrement à l'état d'acide arsénieux avec libération d'une quantité équivalente d'iode :
As 0° + 21° + 2 H0 = As’ 0° + 4 HI.
FLEURY, S'appuyant sur les résultats d’un travail précèdent qui prouvait que l'addition de doses croissantes d'iodure déplace l'équilibre de la réaction dans le sens d'une réduction de plus en plus avancée de l'acide arsénique, à pu obtenir une réduction totale de l'acide arsénique, sans arriver à une concentration trop grande des corps réagissants.
Nous avons suivi la technique que Freury a donnée après avoir déterminé le milieu le plus favorable.
Technique. On opère dans une fiole cônique, de capacilé convenable (250 % de liquide).
L'arséniale à doser est dissout dans un volume d’eau qui devra être supérieur à 30 centimètres cubes pour des quantités d'arséniale équivalant à 50 centimètres cubes d'iode N/10, soit par exemple 0 gr. 70 à 0 gr. 75 d'arséniale disodique.
On y ajoute 1 centimètre cube d'acide chlorhydrique officmal (b = 1 gr. 171) pour chaque fraction de 10 cenümètres cubes de la solution aqueuse. On met le liquide au bain-marie bouillant pendant cinq minutes et après addition de 25 % d'iodure, on laisse encore cinq à dix minutes au bain-marie. Au bout de ce temps. on refroidit sous ur courant d'eau froide, on ajoute une solution étendue N/10 d'hyposulfite de soude en quantité strictement nécessaire pour éliminer l'iode. Cette solution n’a pas besoin d'être titrée. La décoloration précise une fois obtenue, on ajoute un excès de bicarbonate de soude et on üitre à l'iode N/10 la liqueur arsénieuse obtenue. »
Chaque centimètre cube de solution N/10 d'iode correspond à 0 gr. 0071 d'acide arsénique en eflelt :
AS Ou er As OPEL AT d'où As’0° = 4]
el 2ASOH TAN]
d'où l’on tire
Il He
AsOFH= «T4; 2 2 Nous avons opéré sur le produit hydralé el sur le produit sec. Comme pour le dosage de l'acide phosphorique,
la prise d'essai, en solution dans l’eau distillée a été privée de spartéine par action successive de la soude et de
l'éther :
Prise: d'essai P TOUR DT Pr PRE 0 gr. 638 LOReNPIO ER PRE EL RAC Acide arsénique correspondant......... 0 gr. 31737
Acide arsénique trouvé pour 100 de pro- Ut SEC nel Peur EM RTE DS O1
Calculé pour (AsO*H*} C'HSN? = 54,8.
Prise: d'essai HPTOOUIR SEC ASE e 0 gr. 40 éd NAT OST Len CE PE ENCRES 29 cc. 97 Acide arsénique correspondant......... 0 gr. 2128
Acide arsénique trouvé pour 100 de pro- QUE SOC Là onu MT Te 0e ras CEE Calculé pour (AsO‘H*} C''H5N? = 54,8.
Etablissement de la formule, — Cés änalysés nous hionlrent que l'arséniate monobasique de spartéine correspond à la formule :
(AsO*HS} CHEN? + 2 HO = 5384
Ce qui nous donne la composition centésimale sui-
vante :
01,26 d'acide arsénique ;
42,24 de spartéine ; 6,49 d'eau ;
pour 100 granimes de produit brut,
