PRÉPARATION DANS L'ALCOOL À
a) À froid. — Nous avons dissous 4 gr. 26 de spartéine dans 100 centimètres cubes d'alcool à 90°, el 1 gr. 74 d'acide phosphorique pur correspondant à 1 gr. 97 d'acide pesé dans 20 centimètres cubes d'alcool à 90°.
En versant, goutte à goutte, la solution acide dans la solution alcoolique de spartéine, on voit se former immédiatement un précipité blanc nuageux abondant.
La plus grande partie de ce précipité se redissout par agitation, Fautre se résinifie, se colle au fond du cristal-
lisoir.
LT
La liqueur alcoolique est incolore.
Elle à une réaction franchement alcaline au tournesol.
Nous avons laissé évaporer lentement, à la température du laboratoire : au bout de {rois Jours, nous avons oblenu quelques cristaux mêlés à un liquide épais, visqueux, forlement alcalin au tournesol et possédant une odeur prononcée de spartéine.
Nous avons repris par b0 centimètres cubes d'alcool à 90°. Le hquide épais se dissout, ainsi qu'une partie des cristaux. Nous avons ajouté de l'éther tant qu'il s'est formé un léger précipité nuageux, filtré et recueilli :
1° Environ 3 grammes dun sel cristallisé légèrement jaune que nous avons lavé à l'alcool :
2° Une liqueur alcoolique à laquelle nous avons
ajoulé l'alcool de lavage.
b) A chaud. — Nous avons pesé 3 grammes de spartéine. Nous avons ajouté 100 centimètres cubes d'alcool à 90° dans lequel nous avons dissous 1 gr. 422 d'acide phosphorique (acide vrai = 1 gr. 254) et porté à l'ébul- Hton dans un ballon muni d'un réfrigérant à reflux.
I s'est d'abord formé à froid un précipité qui s'est
dissout facilement à la chaleur.
La dissolution achevée, nous avons abandonné la solution limpide à réaction légèrement alcaline au tournesol dans un cristallisoir à la température du laboratoire.
Au boul de vingt-quatre heures, le liquide commence à Jaunir, quelques cristaux se déposent,
On voil la solution devenir peu à peu très sirupeuse,
prendre une coloration jaunâtre. Il se forme des goutteleltes d'apparence huileuse, possédant une réaction tres alcaline au tournesol.
Finalement, on obtient une masse gommeuse, jaunâtre, à odeur très prononcée de spartéine, soluble dans l'alcool fort en laissant quelques cristaux. Cette solution, traitée à saluration par l'éther, précipite faiblement. En filtrant, on oblient :
1° 2gr. 10 de cristaux légèrement jaunes ;
2° Une solulion alcoolique alcaline.
Nous avons analvsé les cristaux et la liqueur alcoo-
lique séparément.
EXAMEN DES CRISTAUX. — Nous avons dosé l’eau, cherché le point de fusion, et contrôlé la composition en emplovant la méthode volumétrique utilisée pour le
phosphate monobasique.
1° Dosage de l'eau. — En chauffant à 100°-110° jusqu'à poids constant, nous avons trouvé que le sel obtenu cristallisait avec 7,76 % d'eau, comme le montrent les chiffres suivants :
RO AMOS SUIS Dr Cr el US à 1 gr. 429 Doté at be ere 0er PANDQUENIOU EEE NN EEn Ton 76
2° Point de fusion. — Nous avons déterminé le point
de fusion instantané au bloc de MAQuENNE, en opérant sur le produit desséché suivant la technique indiquée pour le phosphate monobasique :
He 22
3° Dosage volumétrique. — I nous a fallu 6 gr. 45
de solution décinormale de soude pour neutraliser, en
re
présence de phtaléine du phénol, une solution obtenue
en dissolvant 0 gr. 10 du sel analysé.
CoxcLusION. — Ce sel contient donc autant d'eau que le phosphate monobasique, 1] fond à la même température et exige le même nombre de centimètres cubes de solution décinormale de soude pour être neutralisée en présence de phtaléine du phénol.
Ces résullats analytiques nous prouvent que le sel obtenu dans notre essai de préparation du phosphate
bibasique de spartéine est le phosphate monobasique.
EXAMEN DE LA SOLUTION ALCOOLIQUE. — (Cette solution jaunâtre à odeur de sparléine à une réaction franchement alcaline au tournesol.
Si on laisse évaporer spontanément à l'air libre, on obtient, au bout de quelques jours, un liquide huileux, très alcalin, donnant toutes les réactions de la spartéine.
CONCLUSION. — Nous concluons donc que le phosphate bibasique parait ne pas exister. En effet, quand on tente de fixer deux molécules de spartéine sur deux molécules d'acide phosphorique, on obtient :
D'une part, du phosphale monobasique :
D'autre part, de la sparléine à l'état libre.
