OH
CH: % Co'H.
Par identification de cet acide j'aurai su à quel point se trouve la soudure par rapport à O H.
On sait qu’en opérant en solution alcaline l’équation d’oxydation par le permanganate de potassium est la suivante :
2Mno'k+ H0=—2Mno +2KOH+0".
OH el pour obtenir CE < ou C“HFO", Co°H
en partant de CH"0* on a l’équation :
C'H“0*+0"=9Co+C“H"0*.
Sur cette équation j’ai calculé la quantité théorique nécessaire de permanganate,
IT faut 1995 gr. de Mno'K. pour une molécule de C° H“* O* ou 286 gr.
J’ai dissous dans un excès de potasse 2, 86 de Binaphtol pur et j'ai ajouté goutte à goutte en agitant fortement une solution de 19 gr. 15 de permanganate. Quand tout a été ajouté j'ai chauffé une demi-heure à l’ébullition pour achever l’oxydation.
La liqueur alcaline filtrée a donné avec un acide une masse blanche, soluble dans une grande quantité d’eau bouillante.
Par refroidissement de la solution aqueuse, j'ai eu une masse floconneuse qui dissoute dans un peu d’alcool, donne par refroidissement de petits flocons qui, examinés au microscope, sont formés d’une multitude de fines aiguilles très longues groupées en étoiles.
La matière fond à 247 en noircissant.
J’ai cherché dans la littérature chimique la description des acides oxynaphtoïques connus, l’un d’eux m’a paru absolament répondre au corps que j'avais entre les mains.
En effet (1) Stumpf décrit un acide oxynaphtoïque soluble dans l’eau bouillante, dans l’alcool, cristallisant en fines aiguilles groupées et fondant de 245 à 247°. En le chauffant avec de la chaux dans un tube à distiller on obtient du naphtol 8.
Le corps que j'ai obtenu par oxydation offrait absolument le même signalement, mais avec la chaux il ne donnait pas de naphtolisolable, pourtant on obtenait une odeur rappelant celle du naphtol. L’analyse m’a empêché de les confondre.
Avec la chaux j'ai obtenu de fines aiguilles incolores insolubles dans les alcalis.
1, Annales. 188. 1.
DS M. FOSSE Sans doute un anhyride interne de l'acide orthobeta oxynaphtoly-benzoïque.
C'H—CO—C'H à | CO —
J’ai fait recristalliser le corps provenant de l’oxydation, le point de fusion après une première cristallisation était à 250 puis par une nouvelle cristallisation à 253,
L'analyse m'a donné :
Matière 0,252 CO: 0,685 HO 0,102 En centièmes : CO'H El Théorie pour CH—CO0—C"H—O0H C=74,13 73,97 H=— 4,49 4,10 Ce corps que j'ai failli confondre avec OH CH CO'H
n'est autre que l'acide orthobeta-oxynaphloybenzoïque de Walder
COH—C'Hi—CO—C°H—0H Par oxydation du Binaphtol, l'acide de Walder s’est
d’abord formé, ensuite une partie de l’acide s'est brûlé complètement par l’excès d’oxygène disponible et ilest resté une petite quantité de cet acide inaltéré.
Ceci est bien conforme à la vérité :
J’ai préparé l’acide de Walder, àsa dissolution alcaline j'ai ajouté la quantité théorique pour obtenir.
COOH CH:
OH
Je n’ai pu isoler autre chose que l'acide :
