CO'H—C'H:—CO —CH6— 0H
Ayant échoué de ce côté, je me suis adressé à la méthode synthétique de Fittig.
J’ai pensé qu’en préparant le bromo-naphtol 1, 2; le
Br
(Nes PAS NX?
dissolvant dans l’éther et traitant par la quantité nécessaire de sodium j'obtiendrai le binaphtol :
SALE Eh) LA 4 AN 4 Dre
Formule qui me paraît être celle du Binaphtol, ainsi que je le ferai voir tout à l’heure. :
Le bromo-naphtol 1.2 s’obtient facilement ; il suffit d’ajouter le brôme nécessaire à la solution de naphtol B dissous dans le sulfure de carbone ou l’acide acétique cristallisable. Le Brôme se place dans la position « voisine de l’'OH.
J'ai d’abord fait la réaction avec le Bromo-naphtol, mais le Bromo-naphtolate qui s’est d’abord formé est insoluble d’ans l’éther d’où il cristallise en belles pe tites aiguilles et il échappe ainsi à la réaction.
Pour éviter cela, j'ai préparé l’éther méthylique du Bromo-naphtol par l’action de l’iodure de méthyle sur le Bromo-naphtol sodé.
Cet éther bromé bien sec soumis à la réaction de Fittig ne m’a donné que très peu de bromure.
En remplaçant l’éther par du xylol pour pouvoir élever la température jusqu’à 80, je n’ai réussi à obtenir qu’une masse résineuse d’où je n’ai pu-extraire aucun corps cristallisé.
J’ai essayé à une température inférieure, l’enlèvement de Brômé ne se fait pas.
Il résulte de ces expériences que la réaction de Fittig si sûre dans beaucoup de cas ne réussit pas ou du moins est très difficile pour le cas de la série naphtalénique surtout lorsque su’ le noyau naphtalénique se trouve greffé un méthoxyle.
Voyant que cette méthode ne réussissait pas j'ai cherché à enlever le Brôme du Bromonaphtol 1. 2 par la chaux sodée.
On a fait un mélange intime de Bromonaphtol et de chaux sodée, on l’aintroduit dans une cornue et chauffé au Bain de sable.
Au bout de peu de temps une vapeur colorée jaunâtre se condense sur les parois en fines aiguilles colorées en jaune.
J'ai cru aussitot avoir obtenu l’oxyde de Binaphtylène
qui se présente sous le même aspect, ce corps est en effet insoluble dans les alcalis et comme l’oxyde de Binaphtylène traité par l’acide sulfurique il donne une magnifique coloration violet passant au bleu intense.
Mais il fond à 188° tandis que l'oxyde de Binaphtylène fond à 15%.
J'ai eu trop peu de matière pour en faire une analyse, d’ailleurs ce n'était pas le résultat cherché.
De l’action négative du chloroforme et de la potasse sur le $ binaphtol, et de la production d’une aldéhyde par l’action des mêmes réactifs sur le naphtol 8 on peut ürer une conclusion pour la formule du 8 binaphtol.
G. Rousseau (1), le premier a indiqué la formation d’une aldéhyde phénol par l’action du chloroforme et de la soudé sur le naphtol 8.
Kauffmann (2) à qui on attribue à tort la découverte de cette aldéhyde, l’a préparée après Rousseau.
Il a étudié Les dérivés de cette aldéhyde; par la méthode de Perkin et Duppa il l’a transformé en acide naphtol-coumarique.
OH CuH:s Cr ;
et en naphtol coumarine.
CH: 4 Kara
1. Comptes-Rendus, 16 janvier 1882. Tome 95 p. 39. 2. Berichte T. 15, 1882 p. 804, 20 mars 1882.
Il a enfiu. transformé l’aldehyde :
