RÉACTIONS DANS LA MASSE MÊME DU SOLIDE

Il existe tout un autre groupe de réactions de solides : ce sont les réactions qui se produisent dans la masse même du solide. Il ya alors modification de l’état solide préexistant; cette modification s'accompagne généralement d’une déformation de l'état solide anté-

rieur allant jusqu’à un gonflement et même un changement d'état cristallin. 3 "

Ces phénomènes de réactions dans la masse sont très typiques de l'état solide et sont appelés réactions topochimiques. Ces réactions se produisent très souvent avec les corps colloïdaux et dans les hauts polymères, mais on observe des réactions de ce genre avec des corps bien cristallisés, comme les métaux ou les silicates naturels cristallisés (2). |

Dans ce groupe se rangent la diffusion de l’hydrogène dans les mélaux, les phénomènes d’oxydation du fer par l’oxygène(3), où des radiomicrographies ont montré que la diffusion du gaz dans la masse solide entraîne la formation d'une gamme d'états différents, allant depuis la solution solide jusqu'aux composés définis. Avec les silicates cristallisés, signalons les réactions topochimiques des zéolithes (4) et les modifications topochimiques d’un type de silicate où un métal remplace partiellement un autre métal, selon les conditions de volume atomique ou ionique, tout en gardant le même motif cristallin.

Dans le domaine du carbone et de la cellulose, qui nous intéresse plus particulièrement, les réactions à l’intérieur même de la phase solide sont nombreuses; parmi celles qui ont fait l’objet d’études détaillées nous signalerons la formation des oxydes graphitiques et le gonflement du graphite (5), (6), la nitration de la cellulose et la gélification des nitrocelluloses par l’acétone (7) ainsi que l’hydratation de la cellulose (8).

Nous noterons aussi que ces réactions en phase solide présentent un grand intérêt en géologie; Perrin et Roubault en signalent un certain nombre (9).