EN DY

REMARQUE. — I] convient de peser 39 gr. de sulfate de cuiv re, et non le chiffre théorique de 34 gr. 65, parce que les échantillons commerciaux les plus purs, de ce sel, ne titrent jamais plus de 99 0/, de produit pur. Il est done bon de prendre 1 à 1,50/, de sulfate en plus de la dose théorique.

Solution tartrique alcaline 7”. — [issoudre à chaud, comme précédemment, 100 gr. de sel de Seignette eristallisé pur, dans un demi-litre d’eau ; ajouter, après dissolution et refroidissement, une solution de 190 gr. de soude (NaOH) à alcool dans environ 300 ec d’eau, ou 300 cc de lessive dite des savonniers à 36° B. Compléter, dans un matras jaugé d’un litre, avec de Peau distillée, les 1000 ce.

Remarque. — Il est essentiel, pour que la réaction finale ait son maximum de netteté, que la soude employée dans la confection du réactif ne soit pas carbo-

natée.

Solution de Ferrocyanure de potassium #7. -- [hissoudre à chaud, comme précédemment, 50 gr. de ferrocyanure de potassium dans un demi-litre d’eau, Laisser refroidir et compléter au volume d’un litre avec de Peau distillée, à la température de + 159,

Ces trois liqueurs se conservent indéfiniment, ce qui n’a pas lieu avec la liqueur de Fehling ordinaire. Quand on a l’occasion de s’en servir souvent, on peut préparer à avance une certaine provision de liqueur ferrocya-

nurée en mélangeant par exemple :

Mig

100 ec de liqueur C; 100 ec de liqueur 7; 50 ec de liqueur .

Pour chaque essai on met 2 cc de ce mélange dans le ballon à réaction,

3° Technique

Introduire dans le ballon :

10 cc de solution cuivrique C; 10 cc de solution tartrique T'; 5 cc de solution de ferrocyanure fr; 0 gr. 25 environ de pierre ponce finement granulée.

L'appareil étant préparé comme lindique la fig. I, chauffer le réactif pour que lébullition s’établisse au bout de 215” à 2°30”. — Pendant ce temps, remplir la burette de Mohr, si on ne l’a déjà fait, avec la solution à doser. |

Quand l’ébullition est bien établie, amener la burette à un em., au plus, au-dessus du col du ballon (fig. 11) et ouvrir le robinet de façon qu'il laisse passer de 9 à 6 ce de hquide par minute.

Dès que la première goutte tombe dans le ballon, noter l'heure très exactement et laisser l’opération se conünuer, Le réactif passe par toutes les teintes énumérées. Quand il devient jaune, saisir le robinet de la burette et le fermer aussitôt l'apparition de la teinte

or.

brune. Calculer immédiatement la durée du dosage en minutes et secondes.

Fig. II. — Appareil pendant la réaction,

Lire ensuite sur la burette la quantité de liquide utilisée. Dans les dosages de glucose, de lévulose et de sucre interverli, si on utilise plus de 12 cc de solution réductrice, retrancher du chiffre lu sur la burette un dixième de ce par ec employé au-dessus de 12 (1/2 ce utilisé sera compté comme cc entier). Dans les dosages de lactose et de maltose il n’y a pas de correction.

Il ne reste plus à faire que le calcul.

Remarques. J'ai réduit le plus possible l'exposé de l’opération, mais 1l me semble nécessaire de faire quelques remarques pour préciser le mode opératoire :

Om

° Il peut paraître difficile d’établir l’ébullition entre 215” et 230”. Cependant, deux ou trois essais suffisent pour obtenir sûrement à chaque opération. Pour cela, mettre la toile métallique, non amiantée, à environ 5 centimètres du Bunsen; il faut alors une flamme très faible, formant sur la toile métallique un rond rouge sombre d’environ 2 centimètres de diamètre. L’ébullition continue sans soubresauts jusqu’à la fin de l’opération, grâce à la pierre ponce dont la quantité indiquée est très suffisante ;

2 La vitesse daffusion importe beaucoup. Quand la burette donne moins de 2 cc par minute, opération dure trop longtemps. Il se produit une concentration du réactif, l’ébullition augmente, et à cause de la faible épaisseur du liquide restant dans le ballon, la réaction finale est moins nette. Si, au contraire, on laisse tomber plus de 6 cc par minute, l’ébullition est très ralentie et la réduction se fait moins bien. Dans les deux ‘as il y a lieu de recommencer,

lement, pendant l'opération, sans fausser considérablement les résultats.

La vitesse d’affusion qui convient le mieux est celle qui donne, en moyenne, de 3 à 5 ce par minute. Pour permettre à tous les opérateurs de lPobtenir sûrement, j'ai établi une burette à double robinet (fig. 11). Avec cette burette, la vitesse d’affusion n’est pas due au hasard. Le robinet À étant complètement ouvert, je règle avec le

car on ne peut pas modifier la vitesse d’écou-

D jupes

robinet B le débit de la burette à 4 ce environ par minute. Quand ce débit est réglé, je ferme le robinet A, sans toucher au robinet B. La burette est prête, il n'y a plus qu'à Pamener au-dessus du ballon et à ouvrir le robinet À complètement, dès que le réactif est en ébullition.

C’est à dessein que les robinets de cette burette sont opposés, d’abord pour ne pas être obligé de les trop éloigner, ce qui rendrait la burette très fragile, et surtout pour ne pas ouvrir l’un pour l'autre au début de

l'opération ;

30 Pour ne pas perdre le robinet d’une burette, on ly maintient souvent par ‘une bague en caoutchouc. Dans ce cas, il faut serrer suffisamment le robinet pour que la tension du caoutchouc n’en puisse pas modifier la position et changer la vitesse d’affusion de la liqueur réduc-

trice ;

49 Il faut que les liqueurs réductrices soient par /ailement limpides sous peine d’obstruer partiellement la petite ouverture du robinet ;

50 On m'a fait observer plusieurs fois que je mettais ma burette trop près du ballon, ce qui devait élever la température du liquide réducteur non utilisé et fausser la lecture. Par quelques essais spéciaux, je me suis assuré que celte élévation de température n’est pas sensible et qu’elle n’influence en aucune façon les résultats.

En mettant la burette à un centimètre du ballon, on

NC ME

obtient un écoulement très régulier. Une partie de la vapeur qui se dégage se condense sur l'extrémité de la burette et retombe dans le ballon en entraînant la liqueur réductrice ; le courant de vapeur ne nuit donc pas au débit régulier ;

69 Avec des solutions concentrées, c’est-à-dire de 4 à S grammes de glucose par litre, la fin de la réaction est très nette, car une seule goutte détermine l'apparition de la teinte brune. Si le débit de la burette est bien réglé, les résultats ne varient pas d’une goutte avec les opérateurs; la différence, légère d’ailleurs, provient d’une lecture plus ou moins exacte des volumes.

Avec des solutions diluées, la réaction finale est une coloration brune plus ou moins intense rappelant la couleur du caramel un peu étendu et qui vient remplacer la teinte jaune; la formation n’est pas instantanée. En général, on ferme trop vite le robinet; or, il faut, non pas prévoir la fin de la réaction, mais la voir, et fermer le robinet quand la coloration foncée se généralise dans la masse du liquide et le trouble. Ceci à toujours lieu très nettement avec des solutions contenant plus de 4 gr. 50 de glucose par litre.

Quand le titre de la liqueur réductrice est très faible, il faut attendre, pour fermer le robinet, que le réactüf soit bien coloré et la fin de la réaction évidente. Dans ce cas, il est d’ailleurs préférable d’ajouter à la solution à doser une solution concentrée, de façon à obtenir une liqueur réductrice correspondant à environ 5 grammes de glucose par litre ;