PARTIE EXPÉRIMENTALE

Ia. ÉTUDE DES PRODUITS DE DÉGRADATION DU JAUNE CIBA

Le jaune Ciba nécessaire pour ces essais m’a été gracieusement fourni par la Société pour l’industrie chimique à Bâle. La première question qui se posait, était de savoir si la 4,3-indoloquinoléine VI qui se forme dans la fusion alcaline, est due au colorant lui-même, ou à une impureté qui y serait mélangée. Comme il n’est pas possible par des cristallisations répétées, d’élever sensiblement le point de fusion du jaune Ciba technique (2750), j’ai opéré de la facon suivante:

On suspend 10 gr. de jaune Ciba dans 150 cmÿ. d’acide acétique glacial, et l’on ajoute à l’ébullition, au réfrigérant ascendant, 5 gr. de brome, par petites portions. Le colorant qui n’est pas complètement dissous se transforme en une masse brunâtre. Après quatre heures de chauffe le brome a disparu. On essore après refroidissement, on lave le précipité avec un peu d’ammoniaque, ce qui le transforme en des cristaux jaunes qu’on lave à l’alcool et à l’éther. Après cristallisation dans la pyridine on obtient du jaune

Ciba libre de brome, fondant à 2840. L'action du brome a probablement éliminé des traces de produits secondaires.

On dissout 10 gr. de jaune Ciba dans 50 cmÿ de nitrobenzène à l’ébullition, et l’on ajoute 5 gr. de chlorure d'aluminium. On maintient encore quelques minutes à l’ébullition puis on refroidit. Le jaune Ciba précipite de la solution, on l’essore, on le lave avec de l'alcool et de l’éther, et on le cristallise dans la pyridine. Le point de fusion du colorant purifié est à nouveau de 2840.

Les rendements dans chacune des deux opérations sont d'environ 9 gr. La dégradation alcaline du jaune Caba, a été opérée d’après la méthode de H. de Diesbach, E. de Bie et F. Rubli #8. 20 gr. de colorant, (p. de f. 2849) sont introduits, vers 2700, dans 100 gr. de soude caustique fondue. On porte rapidement la température de la cuite à 3000-3200. La masse est reprise par l’eau, qui laisse insoluble le mélange des produits principaux de réaction. La 4,3-quindoline VI (2 gr.) est extraite de ce mélange par ébullition avec de l’acide chlorhydrique dilué et précipitation de cette solution par un excès d’ammoniaque, tandis que le produit principal de la dégradation, la dioxy-quindoline VIT (10 gr.), reste insoluble dans l’acide chlorhydrique. La fusion du colorant pur a donc été normale.

1° Etude de la 4,3-quindoline.

Les auteurs précités ont prouvé la formule de constitution de cette base par oxydations successives. L'oxydation par de l'acide chromique, en solution acétique, donnait l'acide 4,3-pyrrolo-quinoléine-?’,3'-dicarbonique (A), qui, chauffé au-dessus de son point de fusion, perdait ses carboxyles, pour se transformer en 4,3-pyrrolo-quinoléine (B.)