PARTIE THÉORIQUE

Pendant longtemps la benzoylation de l’indigo n’a pas conduit à des dérivés chimiquement bien déterminés.

Schwarz }, en chauffant l’indigo avec du chlorure de benzoyle en excès, obtint un produit brun, amorphe et impur, fondant à 1080.

Liebermann et Dickhuth? préparèrent un produit rouge de constitution indéterminée en faisant réagir sur l’indigo l’anhydride benzoïque avec le chlorure de benzoyle.

Grandmougin® cite également un dérivé dibenzoylé rouge, mais sans indications précises. Vorländer et Drescher * obtinrent, en oxydant par l’acide nitreux le leucodibenzoyl-indigo suspendu dans de l'acide acétique, des cristaux rouge brun qui se décomposaient vers 2000, et qu’ils supposaient être du dibenzoyl-indigo.

Heller5 parvint à isoler du tétrabenzoyl-leuco-indigo en chauffant une solution pyridinique de l’indigo avec du chlorure de benzoyle, tandis que Posner$, en limitant le temps de la réaction à 20 minutes environ, obtenait par le même procédé le N,N’-dibenzoyl-indigo sous forme de cristaux violets fondant à 2570.

Si l’on fait agir le chlorure de benzoyle bouillant sur l'indigo, la solution devient bientôt brun rouge et dépose, après dilution avec de l'alcool, des cristaux blanchâtres

MTS

de formule C39H1703N,C1 et de point de fusion 243° que l’on appelle généralement «corps Dessoulavy »”.

Hope et Richter 8 ont obtenu le même produit en chauffant le dibenzoyl-indigo avec du chlorure de benzoyle, et ils ont également constaté que le corps obtenu par Schwarz était du «corps Dessoulavy » impur. Un autre produit de condensation du chlorure de benzoyle avec l’indigo est un colorant jaune que nous appellerons « Jaune Hôchst R » de formule Cz111804N, et de point de fusion 3D40,

On peut le préparer de différentes manières:

19 En dissolvant le «corps Dessoulavy » dans de l'acide sulfurique concentré, opération pendant laquelle l'atome de chlore est éliminé à l’état d’acide chlorhydrique et remplacé par le groupement OH *.

20 En chauffant l’indigo avec le chlorure de benzoyle en présence de chlorure de zinc 1.

30 En chauffant l’indigo avec de l’anhydride benzoïque en présence de chlorure de zinc 4.

Le jaune HôchstR chauffé dans l’acide sulfurique concentré à 1000 se transforme, par élimination d’acide benzoïque, en un nouveau colorant de formule C3 Hi202No de point de fusion 2870, appelé «Jaune Hôchst U », qui teint dans sa cuve violette de dithionite la fibre végétale en jaune vif 2.

Mais le dérivé le plus important de la benzoylation de l’indigo est sans contredit le « Jaune d’indigo 3 G Ciba » que nous appellerons par simplification «Jaune Ciba ». Il a été découvert par G. Engi 8 qui fit réagir le chlorure de benzoyle ou le phénylchloroforme sur l’indigo en solution nitrobenzénique, en présence de poudre de cuivre, avec ou sans adjonction d’agents déshydratants. Sa formule est comme celle du «jaune Hôchst U »: Co5H90,N+, il teint également de sa cuve violette, la fibre végétale en

NC LM

jaune, mais son point de fusion est de 2750, de plus ses autres propriétés sont différentes. :

Engi se basant sur les analyses effectuées et sur une détermination de poids moléculaire avait provisoirement admis la formule suivante:

Ho F Ÿ EC Nr Are A

Après lui, Posner et Hofmeister # ont supposé pour le colorant une formule dérivée d’un pyridino-anthrone