II. ÉTUDE SUR LES JAUNES CIBA SUBSTITUÉS

Il est connu que le jaune Ciba résiste très fortement à l’oxydation. T. Posner et R. Hofmeisier # sont arrivés à le dégrader par ébullition prolongée avec de l’acide nitrique concentré, mais n’ont obtenu que de l’acide phtalique. On pouvait espérer qu’en introduisant des groupements hydroxyliques dans les noyaux du jaune Ciba 1l serait possible de dégrader ce colorant par des oxydations successives. Il y a plusieurs possibilités d'introduire des groupements hydroxyliques dans le noyau du colorant.

1° Sulfonation du jaune Ciba, et fusion alcaline.

20 Bromuration du colorant, et échange des atomes de brome contre des groupements hydroxyles.

30 Nitration, réduction, et diazotation du colorant.

1o SULFONATION

La sulfonation du jaune Ciba se fait très facilement en chauffant le colorant à 1200 avec de l’acide sulfurique fumant contenant 20% d’anhydride.

L'échange du groupement sulfonique contre un groupement hydroxylique n’a malheureusement lieu qu’en cuite alcaline. A cette température, entre immédiatement en jeu une dégradation du colorant, analogue à celle du jaune Ciba sur laquelle nous reviendrons dans la partie pratique.

20 BROMURATION du jaune Ciba.

D’après un brevet de la Société pour l’industrie chimique à Bâle #, on obtient un dérivé du jaune Ciba contenant 33% de brome en traitant une solution du colorant dans le nitrobenzène à 1700-1750 par un excès de brome. Ce pourcentage correspond à un dérivé dibromuré (31,62% de brome) mélangé d’un peu de dérivé tribromuré (41,19% de brome). Par la même méthode j’ai pu obtenir un colorant fortement tribromuré (37,98%). J’ai essayé d'obtenir des dérivés qui ne fussent pas des mélanges, en faisant passer une quantité déterminée de brome dans une solution nitrobenzénique de jaune Ciba à différentes températures. Les résultats n'étaient pas satisfaisants. Ce procédé conduisant également à des mélanges.

Afin d’avoir un produit homogène, j'ai préparé un jaune Ciba dibromuré, en partant du 5,5'-dibromindigo, en traitant ce produit de façon usuelle, en solution nitrobenzénique, par le chlorure de benzoyle, en présence de poudre de cuivre ?#4,

Les dérivés bromurés du jaune Ciba, échangent leurs atomes de brome contre un groupement hydroxylique, si on les chauffe en autoclave avec de l’alcali concentré. Ce traitement est naturellement accompagné d’une décycli-

sation dans la molécule, phénomène que subit le jaune Ciba lui-même, dans les mêmes conditions. Mais, tandis que ce dernier se recyclise si l’on acidifie et. si l’on chauffe la suspension de l’acide précipité à l’ébullition, les dérivés di- ou poly-hydroxylés ne se recyclisent pas, tandis que les dérivés monohydroxylés subissent une recyclisation.

Afin d’obtenir un dérivé monohydroxylé, exempt de dérivés dihydroxylés, ou un dérivé dihydroxylé ne contenant pas de dérivé monohydroxylé, j'ai étudié la:

30 NITRATION du jaune Ciba.

Le jaune Ciba peut être mononitré ou dinitré, suivant que l’on ajoute à sa solution dans l’acide sulfurique concentré une ou deux molécules d’acide nitrique. La position des groupements nitrogènes n’a pas été déterminée. Par réduction des groupements nitrogènes par le dithionite de sodium, on obtient les dérivés aminés correspondants. Par diazotation et ébullition en milieu alcalin, on obtient les dérivés oxhydrilés.

J’ai pu de la sorte obtenir un jaune Ciba mono-oxhydrylé qui se décyclise par l’alcali caustique, mais se recyclise par acidulation, et un jaune Ciba dihydroxylé qui se décyclise par l’alcali, mais ne se recyclise pas si l’on acidifie sa solution alcaline.

Les dérivés oxhydrilés du jaune Ciba soumis à la fusion alcaline donnent probablement des quindolines hydroxylées qui sont insolubles dans les dissolvants organiques et n’ont pu donner aucune contribution à l’éclaircissement de la formule des quindolines. De plus, les jaunes oxhydrilés, soumis à différents agents d’oxydation, subissent une dégradation si avancée qu'il n’a pas été possible d'employer cette méthode pour éclaircir la constitution du jaune Ciba.

Le Fobuses