FACULTÉ DES SCIENCES DE L'UNIVERSITÉ DE PARIS
Dotienesee eee .... M. J. CABANNES.
PROFESSEURS 3 DE BLARINGREM .. TJ Botanique. GAS S Eine T Évolution des êtres orga-bl GAL TAE RS ancre T Analyse supérieure et Al-| nisés. il gèbre supérieure, DPREVOS TE create Chimie organique. C. MauauIN...... T Minéralogie. BOULIGAND..... .. T Application de l'analyse à || A. DENJoy ....... T Théorie des fonctions, et la géométrie. | Topologie. CHAUDRON........ T Chimie. || DLTEAUNe ee T Géographie physique et | WyYaRT..... “oder Minéralogie. él Géologie dynamique. METSSUER.--... .... T Zoologie. 1 E. Danuors...... T Enseignement de Physique. MANGENOT........ T Biologie végétale. 2] Robert Lévy... T Physiologie comparée. P. AUGER...:..... T Physique quantique et re} Henri ViLrA“ï..... T Mécanique des fluides el | lativité. | applicalions. MONNIER ......... Physiologie générale. Ch. Jacon........ T Géologie, PIVRTEAU... sue. T Géologie. PEUR STANR. 22. . T Chimie générale. ROCARDE-E---..n. T Physique. M. Fnécamtr.....… T Calcul dés probabilités el HA "TCRATANSE 0 Calcul différentiel. 1 Physique mathématique. | SCHAEFFER ....... T Physiologie des fonctions Mme RAMART- LSREITERET Ses 7e Chimie (P. C. B.). Lucas. T Chimie organique. FANARM. en nee Calcul des Probabilités Focnr 2. ER ACE T Mécanique physique et ex- Physique-Mathématiquen périmentale. CoOULOMR 00.8. T Physique du Globe., PAUTHENTER...... T Electrotechnique générale. | Me Cousin ...... T Biologieanimale (P.C.B, DE BRoGLiE ...... T l'héories physiques. A. CHRÉTIEN..... Chimie (P.C.B.). TOPRe recrues T Chimie générale. PENDRACH ST Zoologie. PARAITRE T Anatomie et Ilistologie | KASTLER ......... Physique. comparées. CHATELET... T Arithmétique et théories NÉODE ne tt T Mécanique appliquée. des nombres. CONNRES ES T Physiologie végétale. EPHRuSssI..,..... « T Génétique. CARNTRR ES Ann T Géométrie supérieure. WURMSER ........ T Biologie physico-chimiques PERS rest nee T Mécanique ralionnelle, BAUER............ T Chimie-physique. à HACKER eue. T Chimie minérale. RIÉTIERE nee rees Géologie (P.C.B.). LAucrEr ..... .. T Physiologie générale, GAUTHERET....... Biologie Végétale (P,C.B. } T'OUSSAINT........ T L'echnique aéronautique. Lucas............ Physique. à! MARCURIR Re T Physique (P. CG. B.). Max MORAND..... Physique. n G. RIRAUD ....... T Hautes temperatures, ARNULF....... s... Optique appliquée, A (SONT CSA Pie T Mécanique analytique et A. THomas..... ». Evolution des êtres orge. Mécanique céleste. à nisés. 5 I. GAULT....... T Chimie appliquée. SR URSS ea d'u PAYS EES ! re RER T Physique théorique ‘et PORTIRR ee es cata 5 MétRRIquE er | Physique céleste. des fluides.
DUPONT........ .. T Théories chimiques. DARION eee DT Astronomie. : VIADTRD NE ses T Calcul différentiel et cale | FROMAGEOT....,.. Chimie Biologique, fl cul intégral, LAPOR EME M ere PRE gr et Ra= :| 14 ; , ) joactivité ll OASRRNE ur een T ANS Ua et Ji © EN EEEES Mathématiques générales VATONPe acer .. T Analyse et mesures chimi- PRE RER “e RARE mere 1 ques. OURNET EN + T Météorologie et dynams G. DarMors ...... T Mathématiques générales, | Gancren....... dira en “ NI Jacques BOURGART. deu ! us el} EicnorN.......... Biologie végétale (P.C.B. L +] ue, AUBEL net CRIME RENTE ad NE PME A ES L| Mmes Jontor-Cunte. T Physique générale et Ra- | Mile NT RTE ses Mrs î PLANTErOI T Ne du À A DORE Physique du Globe. | di PRO qALEz AUDUBERT ..... ..… Electrochimie, di CABANNES ..,.,,., T Recherches physiqu L'HÉRITIER....... Génétique, à!
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À Monsieur LE Doyen CABANNES
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Hommage respectueux.
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À Monsieur LE PROFESSEUR DELABY
En témoignage de profonde gratitude.
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À MoxsŒur LECOMTE
Directeur de recherches,
qui m’a suggéré le. sujet de cette Thèse.
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Par JEAN GUY
SOMMAIRE. — Certains composés organiques présentent de nombreuses variétés cristallines de plus ou moins grande stabilité, aisément transformables les unes dans les autres en général. Pour expliquer ce phénomène, on a le plus souvent recours à la théorie du polymorphisme physique : la pluralité des mailles cristallines pour un composé donné serait due à des empilements différents de molécules identiques. Quelques auteurs, cependant, préfèrent l'hypothèse du polymorphisme chimique qui suppose l’existence d’isoméries nouvelles, très labiles et de nature inconnue, pour rendre compte de l’ensemble des faits observés.
Dans ce travail, ce problème de structure est étudié dans les cas typiques de l’acide ciinamique et de la chalcone, composés tous deux très « polymorphes ». Pour le résoudre, il est fait successivement appel à la mécanique ondulatoire appliquée aux systèmes insaturés et à l’interprétation des résultats de diverses mesures physiques (spectres d'absorption infrarouges et de diffusion Raman en particulier).
Pour ces deux séries organiques, les principes de la mécanique quantique permettent de découvrir assez facilement les structures privilégiées planes ou quasi planes d'une molécule donnée, véritables formes tautomères en équilibre dans les états isotropes. Tandis que les spectres de certains cristaux (acides trans-cinnamiques «& et B) sont pratiquement identiques, pour d’autres (acides cis-cinnamiques de P.F, 680, 580 et 420), les variations importantes des fréquences de vibration dénotent une modification de structure (existence exclusive dans le réseau d’une seule forme tautomère).
L'ensemble des expériences effectuées amène à conclure, d’une part au polymorphisme physique de l’acide trans-cinnamique (identité des molécules), d'autre part au polymorphisme chimique desacides cis-cinnamiques, avec équilibre en solution des diverses structures privilégiées prévisibles, l’une d’entre elles prédominant toutefois les autres très nettement.
