H2C CH CH
cest donc l’éther méthylique de lécgonine benzoïlée (29).
La Cocaïne cristallise en prismes rhomboïdaux; son point de fusion est de 98°, elle possède trois carbones asymétriques (indiqués par des astériques dans la formule); elle ne présente qu’une constante de dissociation basique K,, l'acidité étant bloquée par l’alcool méthylique.
Pour nos expériences, nous nous sommes servis du chlorhydrate de cocaïne, sel se présentant sous forme de petites paillettes brillantes, blanches, de PRES:
2) Dosage.
Le dosage de nos solutions de cocaïne a été fait à l’état de silicotungstate, selon la méthode de G. BERTRAND (30).
Le silicotungstate de cocaïne, préparé et étudié par TAIGNER (31), répond à la constitution:
Si O2, 12WO3 , ZH20O , 4 (C!TH2INO!) , nH°O ;
cette substance perd à 120° ses n H?0, et à 190° les deux autres molécules.
DRE Pine
Il est possible de déduire la quantité de chlorhydrate de cocaïne contenue dans une solution de la quantité de silicotungstate de cocaïne correspondante,
M. Guillaume VALETTE (32) a précisé les conditions de sensibilité de cette méthode en déterminant l'influence du milieu, de la température au moment de la précipitation, et de la concentration des solutions d’alcaloïde.
En tenant compte de ces influences, nous avons opéré comme l'indique VALETTE: à 25 cm$ d’une solution aqueuse de chlorhydrate de cocaïne contenant environ 0 gr. 045 de sel, on ajoute 1,5 cm° de solution acide silicotungstique à 10%, à froid, en présence d'acide chlorhydrique (pour que la concentration en acide soit comprise entre HCI N et HCI N/5).
On laisse reposer 24 heures: on vérifie qu’un excès de réactif silicotungstique ne donne plus de précipité. On filtre, on lave avec de l’acide chlorhydrique de titre égal à celui de la solution où a eu lieu la précipitation, jusqu’à ce qu’une prise d'essai ne donne qu'un trouble insignifiant par addition d’une solution de chlorhydrate de Cocaïne à 1%. On sèche à l’étuve à 120° pendant une heure, et on pèse.
Si les solutions de chlorhydrate de cocaïne ont une concentration comprise entre 1/3000 et 1/300, l’on calculera le poids p de chlorhydrate de cocaïne “’après le poids S de silicotungstate de cocaïne, en appliquant la formule: p — 0,325 S + 0,001,
See DRE
3) Etude du pouvoir rotatoire du chlorhydrate de
cocaine en fonction du pH.
a) Le pouvoir rotatoire en général.
M. O. ANTRICK (33) en 1887 a l’un des premiers fait une étude sur le pouvoir rotatoire de la coçaine et de son chlorhydrate.
ANTRICK s'était servi comme dissolvant, d'alcool étendu, de densité 0,93529 à 20°.
Sur les conseils de M. BOURQUELOT, M. Henri HÉRISSEY (34) reprit les travaux d’ANTRICK, et trouva un pouvoir rotatoire un peu plus élevé, ceci semblant provenir de la pureté incertaine du produit dont se servit ANTRICK.
En solution à 2 gr pour 100 cm, HÉRISSEY obtint avec un alcovl de la concentration de celui d'ANTRICK, le pouvoir rotatoire — 69,45°, et avec un alcool à 80°, le pouvoir rotatoire — 68,60°.
La concentration fait également baisser le pouvoir rotatoire; en solution aqueuse à 8 gr pour 100 cm, il est égal à — 69,15°. HÉRISSEY fit en outre l’expérience suivante: une solution à 2 gr de chlorhydrate de cocaïne pour 100 cm fut divisée en deux parts; l’une conservée comme témoin, l'autre versée dans un ballon de 50 cm jusqu’au trait de jauge; le ballon fut ensuite plongé dans l’eau bouillante d’un baïin-marie jusqu’au col pendant deux heures. On laissa refroidir, puis on rétablit le volume primitif et on examina la solution au polarimètre. La déviation observée fut la même pour les deux liquides: an + 2,52°.
Le pouvoir rotatoire n’avait donc été nullement influencé par çe traitement,
FRE VS TEE
b) Mesures personnelles.
Avant d'effectuer nos mesures, il nous a paru intéressant de faire la courbe de neutralisation de la cocaine, pour éviter, lorsqu'on fera ultérieurement varier le pH, de dépasser le, ou les paliers.
La fig. VI donne le tracé de cette courbe pour les solutions à 1% et à 1% de chlorhydrate,
£E De HEL To d %%o ajouter
o = & cal + ur
4 a ra "a Fig. VI
Le pH initial trouvé pour la solution à 1% est
de 4,75; celui de la solution à 1%, 5,90. Nous voyons
donc que la solution la moins concentrée présente
un pH plus élevé; en ne considérant que FPhydro-
lyse du chlorhydrate de cocaïne, un pareil résultat
semble illogique; ce qui porte à conclure qu’un phénomène d’ionisation accompagne le phénomène d'hydrolyse.
Le pH d’une solution de chlorhydrate de cocaïne varie dans une large mesure suivant l’état du sel:
C'est ainsi que J. REGNIER et R. Davin, dans leurs travaux ont trouvé pour une solution de
ce roCINotvVArae de cocaïne à tee effectuée dans une
eau bi-distillée, un pH — à 6,1; avec un sel purifié par cristallisation dans l’alcool et lavage à l’éther, fondant à 186°, un pH — à 5,9; avec un sel commercial, un pH nettement plus acide: 4,8. À ce pro-
7 pos, BRETEAU (35) a fait quelques observations sur l’altération du chlorhydrate de cocaïne cristallisé: le chlorhydrate en solution aqueuse neutre ou alcaline, se décompose en chlorhydrate de benzoylécgonine et alcool méthylique, et en solution aqueuse ou acide, en chlorhydrate d’écgonine, acide benzoïque et alcool méthylique.
Les premières mesures du pouvoir rotatoire spécifique et du pH ont été faites sur une solution à 1% de base environ; nous avons fait varier son pH par addition d'acide (HCID et de base (NaOH), et avons mesuré simultanément le pouvoir rotatoire et le pH.
Les mesures du pouvoir rotatoire doivent être conduites aussi rapidement que possible: on constate en effet, que la solution s’altère d'autant plus, que son pH est plus éloigné de 4,5, Après chaque affusion du réactif, acide ou base, la lecture optique est faite dans un délai de dix minutes, temps au cours duquel le pouvoir rotatoire conserve une valeur fixe (de l’ordre de une heure envi-
