CHAPITRE Il
L'ECGONINE.
1) Généralités.
L’écgonine a été reconnue comme étant l’acide carbonique de la tropine; c’est ce qui explique l’analogie chimique existant entre la cocaïne et les bases solanacées.
La cocaïne chauffée à 100° dans un tube scellé avec l’acide chlorhydrique concentré, se dédouble en acide benzoïque et en une base nouvelle, pour laquelle M. WŒHLER a proposé le nom d’écgonine, du mot grec eæyovos (fils, rejeton).
L’écgonine est une amine tertiaire, car elle forme avec une molécule d’halogène — alcyl des sels d’ammonium quaternaires. Elle est un acide carbonique, car elle se laisse éthériser par l’alcool, et est soluble dans les alcalis avec formation de sels. Elle est enfin un alcool, car elle forme un éther avec les acides anhydriques, Sa formule de constitution est la suivante: |
EC Re eee | + + / OH N — CH e | NE | HiCRS NT es E CH:
Sa synthèse a été réalisée par WiILLSTÆTTER (4).
Elle cristallise avec une molécule d’eau; son point de fusion est de 198°.
L’écgonine possède trois carbones asymétriques {carbones indiqués par des astérisques dans la formule) ; elle présente deux constantes de dissociation,” l’une acide: K, de valeur: 7,6 10—".à 18°, et l’autre basique: Ki, = 6 07 107 Fa STE RS CDI G. REGNIER).
2) Dosage.
Pour doser les solutions d’écgonine nous avons essayé d'opérer comme pour la cocaïne, par la méthode de G. BERTRAND.
Mais le silicotungstate d’écgonine est soluble dans les conditions opératoires habituelles de la méthode.
Nous eûmes recours alors à la miero-kjeldahlisation:
a) La destruction du noyau écgoninique se fait par l’acide sulfurique concentré bouillant, en présence d'un ou de plusieurs catalyseurs: acide perchlorique (méthode de LEMATTE, BoiNoT et KAHANE) (41), oxalate neutre de potassium (méthode DENIGES), mercure et permanganate de potassium (méthode de KJELDAHL), sulfate de cuivre (méthode de SÜRENSEN et ANDERSEN),
x LEE
L'emploi du mercure nécessitant la précipitation de celui-ci, après la fin de la réaction, nous avons préféré utiliser la méthode de PREGL (42), qui est beaucoup plus commode, mais modifiée par M. Albert GUILLAUME (43) au dosage des alcaloïdes: dans un matras de kjeldahl on introduit 0,10 gr c'écgonine hydratée, 5 gr de sulfate de potassium, > cm d'acide sulfurique pur. On chauffe d’abord avec précaution, ensuite plus intensément, en agitant de temps en temps. Le liquide noir au début, devient brun, puis s’éclaircit. Après cinq heures de chauffage, celui-ci devient limpide et presque incolore. À ce moment tout l'azote est passé à l’état d’ammoniaque, qui s’est dissous aussitôt dans l’acide sulfurique pour donner du sulfate d’ammoniaque. La fin de la réaction est marquée par l’apparition de fumées blanches d’acide sulfurique. Pour éviter toute perte par projection, on a soin de mettre un petit entonnoir dans le col du ballon.
b) On procède alors au dosage de l’ammoniaque: quand le liquide contenu dans le matras est refroidi, on le verse dans un ballon jaugé de 100 em et on y ajoute les eaux de lavage. Dans l’appareil de ParNASs et WAGNER (44) modifié, on introduit 20 cm de la solution à doser, 10 cm de la lessive de soude à 36° B. L’ammoniaque libérée est entraînée par un courant de vapeur d’eau et recueillie dans 10 cm* d’acide chlorhydrique N/70, dont on dose l’excès par de la soude N/70 en présence de rouge de méthyle (acide paradiméthyl-azobenzène-orthocarbonique) comme indicateur.
Calcul. — La différence entre le nombre de cm d'acide chlorhydrique N/70 et de soude N/70
Re ee
multipliée par le coefficient 0,2, donne en milligrammes la quantité d'azote présente dans la substance analysée,
Pour quatre kjeldahlisations opérées dans les conditions ci-dessus indiquées, nous avons trouve les valeurs:
1,576 milligrammes
Or le calcul théorique nous dit que 203 gr d’écgonine (poids moléculaire de l’écgonine: C'HI5NO* + H20) renferme 14 gr d’azote; 0,2 gr (prise d'essai) renfermeront donc:
14 + 0,02 ncus pouvons donc affirmer que le produit que nous
= 0001 7-grdenNer
avons employé est pur; nous avons d’ailleurs déterminé son point de fusion et avons trouvé 198°,
9) Etude du pouvoir rotatoire en fonction du pH.
Comme pour la cocaïne nous avons tracé la courbe de saturation de l'écgonine, Puis nous avons préparé une solution à 1% d’écgonine, dont nous avons mesuré simultanément le pouvoir rotatoire et le pH.
Le tableau IT et la figure XI indiquent les résultats de ces mesures,
