‹ Contribution à l'étude du pouvoir rotatoire spécifique de la cocaïne et des dérivés de son noyau en fonction du pHChapitre 29 sur 38 · RS” UE · texte numérisé non relu

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déduire la constitution des corps, à partir de la forme des courbes d'absorption et de la disposition du nombre et de l'intensité des bandes d'absorption; on a eu ces résultats grâce aux recherches menées parallèlement, sur l’étude optique et la constitution chimique des corps.

Si nous voulons comparer l’absorption que produit l’alcaloïde en lumière ultra-violette avec la constitution de l’alcaloïde, nous devons pouvoir baser l’étude des spectres d’alcaloïdes, sur la connaissance des propriétés absorbantes des noyaux constitutifs des alcaloïdes; ce n’est qu’ainsi que l’on peut trouver les correspondances existantes entre absorption et structure chez les molécules très complexes des alcaloïdes.

Hans FiscHER (51) montre que la benzoylécgonine absorbe, de même que l’acide benzoïque, dans l’ultra-violet de longueur d’onde moyenne et petite: une bande très large avec un maximum pour À —.2740 À puis un minimum à. À —°2607 À, et enfin la courbe monte rapidement pour tracer une bande très large et très intense pour À — 2295 A.

MM. Viës et E. RuppoL (52), dans une note sur le spectre d'absorption ultra-violet de la cocaïne en fonction du pH, montrent pour le spectre de la cocaïne, les deux bandes fondamentales A (à — 233 m y) et B (à — 270 m y); le sommet de la bande A paraît varier entre À — 231 et À — 236. Si nous nous rapportons aux résultats du précédent chapitre (tableau N° XII, page 79), que nous avons trouvé pour À,, nous constatons une concordance excellente: donc la bande d’absorption À == 230 m y serait responsable du pouvoir rotatoire,

Notons au passage que la courbe d'absorption de la cocaïne (méthyl-benzoyl-écgonine) se confond presque complètement avec celle de la benzoylécgonine; nous avons ainsi une preuve de la faible influence du groupement CHF sur l’absorption dans l’ultra-violet, alors que la méthylation de la bande de l’écgonine introduit, comme nous l'avons rencontré, d'importantes variations sur le pouvoir rotatoire spécifique, d’où l'intérêt de la présente méthode d'étude, qui paraît plus maniable que celle des spectres ultra-violets.

Le pK s’observe par la place des points d’inflexion sur les courbes de saturation. On l’aura de même sur les courbes de [a] — f (pH), par ies points d'inflexion de ces courbes. (Voir LIQuiER, VLÈS, LAPr, etc.). Nous allons faire un usage fréquent de ce principe.

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