ER RE) (R

— EUR ee (RE) K, et log (H+) + log (REÏ) log K, Fe : g (R-) ou bien: — log (HF) —pH= — log K + 108 RE)

Si a est le degré de dissociation de l'acide (le degré de dissociation d’un électrolyte étant le rapport entre les molécules dissociées en ions, et le total des molécules introduites dans la solution), et r sa concentration, la concentration de l’anion R= de l’acide sera: ar; d’autre part, la concentration de la molécule RH est: (1—-a) r; l'équation précédente peut donc s’écrire si l’on pose:

— log K = ce — pKa ; pH = pKa + log —

Lorsque l’acide est à moitié dissocié, a = 1 — 0, et dans la formule pH — pK,; lorsque l’acide est dissocié à 50% on passe par une valeur remarquable, où son pH est égal à sa constante caractéristique,

AR

Le même raisonnement s'applique à la dissociation d'une base; sa constante caractéristique sera pK, (F.,VLES, 53).

Les pK de la cocaïne, de la benzoylécgonine et de l’anhydro-écgonine ont été mesurés par KOLTHOFF (54) page 289. Il a déterminé les constantes de dissociation, suivant le procédé classique, en mesurant le pH d’une solution de la base, et en les calculant à l’aide de la formule: