INTRODUCTION

Ce travail a été exécuté dans le Laboratoire de Physico-Chimie de la Faculté de Pharmacie de Strasbourg, sous la direction de notre Maître M. le Professeur Ch. LapP, qui nous a proposé ce sujet de these.

Parmi les acquisitions récentes de la Physico- Chimie, la notion de concentration en tons H est certainement une de celles dont l'importance est la plus grande.

LAVOIsIER a le premier défini scientifiquement la notion d'acide. Ayant mis en lumière l'importance du rôle de l'oxygène dans la nature, il admit que les sels résultaient de la combinaison d’un oxyde acide avec un oxyde basique, une terre.

En 1887, ARRHENIUS émit l'hypothèse déjà soutenue par FaRapay, qu'en solutions aqueuses les tcides, les bases et les sels n'existaient pas seulement sous forme de molécules dissoutes, mais aussi sous forme de parcelles de molécules chargées électriquement, appelées des ions. C’est ainsi que dans la solution d'acide chlorhydrique HCT on trouve à côté des molécules HCT non dissociées, des ions H+ positifs ou cations, et des ions Cl négatifs ou anions. Il en est de même pour les bases comme

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la soude NaOH, qui se dissocie en anions OH et cations Nat, Si l’on dilue suffisamment les solutions, la dissociation croît avec la dilution, et l'ionisation finit par être complète; la quantité d'ions H+ dans l'unité de volume de la solution s'appelle la concentration en ions H+.

Depuis cette époque la considération du pH s’est montrée de plus en plus féconde dans les différents domaines de la biologie. Elle a été étendue aussi à la physico-chimie et a permis l'étude précise d'un grand nombre de phénomènes.

C’est ainsi que plusieurs corps ont été considérés au point de vue de l'influence du pH sur leurs propriétés optiques: Mlle LiquiEr (4) a étudié dans cet ordre d'idées, la nicotine, la quinine et ses sels, l'asparagine: M. E. Darmois (2), les complexes molybdomaliques ; MM. F. VrÈs et E. VELLINGER (3), l'acide tartrique; M. Ch. Lapp (4), les alcaloides du quinquina; M. E. VELLINGR (5), la pilocarpine, l'acide aspartique; M. Ch. Lapp et Mlle G. ZaArc (6), la spartéine; M. YEN Kit HENG (7), l’a-phényléthylamine el ses sels halogénés. |

Dans le présent travail, nous nous sommes proposé d’éludier également pour la cocaine et Les dérivés de son noyüu, la variation de leur pouvoir rotatoire en fonction du pH.

Notre plan d'élude comporte dans une premiere partie un aperçu sommaire de la notion du pH et de celle du pouvoir rotatoire d'un corps. Dans une deuxième partie, nous examinerons les très intéressants travaux de R. DiETzEL et O, STEEGER (8) sur les équilibres de décomposition, et de J. REGNIER et R. Davin (9) sur la conservation de la cocaïne après stérilisation, avant d'aborder l'étude des courbes

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expérimentales [a] — f (pH) de la cocaïne et des alcaloïdes de sa famille. Dans la conclusion, nous verrons quelles conséquences nous pouvons tirer de l'étude de ces courbes.

Mais avant d'aborder l'exposé même de notre travail, qu'il nous soit permis d'adresser ici à notre Maitre, M. le Professeur Larr, l'expression de notre très vive et respectueuse reconnaissance pour avoir bien voulu accepter la Présidence de notre Thèse. Nous ne cesserons de conserver avec gratitude le souvenir de la haute autorité de son enseignement, et des directives qu'il nous a données, de la compétence avec laquelle il a orienté et facilité nos recherches, autant que de la bienveillante sympathie dont il nous a entouré, et tenons à l'assurer de notre entier dévouement et de notre vive admiration.

Au moment dé quitter la Faculté nous nous faisons un devoir d'exprimer nos remerciements à tous nos Maîtres pour le précieux enseignement qu'ils nous ont donné, et en particulier à M. le Professeur A. SARTORY et à M. P. CORDIER, Chargé de Cours, pour l'honneur qu'ils nous ont fait de participer à notre Jury de thèse.

Notre gratitude va également à M. DuQuÉNoïs, Chef de Travaux de Chimie et de Physique, qui nous «a accepté en qualité de Moniteur dans son service.

Les graphiques et dessins ont été faits avec l’aimable collaboration de M. B. RITZENTHALER; nous l'en remercions vivement.

C’est avec regret que nous quittons tous ceux, qui, trop nombreux pour que nous puissions les nommer, nous ont facilité nos recherches par leurs conseils et leur aide. Qu'ils veuillent bien trouver ici l’expression de notre plus vive gratitude,