DH AE CC

où GC est le pH de la solution de référence, À un paramètre, et pH, le pH mesuré, correspondant à E milli-volts.

J. GUÉRON (20) à rassemblé quelques résultats sur la technique des mesures potentiométriques. L’électrode d’antimoine considérée comme électrode métal-oxyde fonctionne comme suit: soit de l’anti-

moine plongeant dans une solution aqueuse, sans

sels d’antimoine, en présence d’un excès d'oxyde antimonieux; si le potentiel < d’une telle électrode est déterminé par la concentration des ions Sb+++, l'équation de NERNST s’écrira:

= 0 + EE - log (Sb+H).

Les ions Sb+++ de notre solution proviennent de l'équilibre de dissolution de l’oxyde:

Sb?O5 + 3H20 —> 2 rose : — Sb+++ L 30H- [SbT ET [OH = K, ; [H*] [HO-] — Ke

donc [Sb+++] = K, [OH-]5 — = K IH}

et enfin € — €’o +

log [H*]

Une telle électrode fonctionne comme indicatrice de pH.

GUÉRON donne un aperçu de la variété des électrodes proposées et conclut: les valeurs de €, varient beaucoup et le coefficient angulaire est souvent inférieur à la valeur RT/F; de plus, l’addition d’oxyde antimonieux n’est pas indispensable. Ces divergsences proviendraient de ce que les électrodes se polarisent au cours des mesures, et de l’influence du chlorure de potassium sur le potentiel des électrodes. La valeur théorique du coefficient angulaire serait à 24° C, 0,0589.

GUÉRON prétend enfin que le mécanisme des électrodes métalliques n’est pas élucidé.

La détermination de À et la vérification des électrodes a été faite par les trois solutions suivantes, dont les pH furent déterminés à l’électrode à hydrogène:

LÉ TREN 1) Solution Michaelis :

Soude N: 50 cc Acide acétique N: 100 ce pH: 4,62 Eau: q.Ss. p.: 500C€ |

2) Solution:

Acide borique M/5: 20 ce H: 862 Borate de sodium M/20: 80 ce Ross

F4 3) Solution:

Carbonate de sodium (10 H20) M/20

CoLET Eau: q. s. p. 1000 ce (PH 14

Pour construire graphiquement la droite de référence, on place en L: successivement les trois solutions tampons ci-dessus énumérées, L; étant remplie de la solution HCI N/10 de pH: 1,045.

L’électrode d’antimoine S; reste en place pendant toute une série de mesures. Quant à S:, on la plonge trois minutes dans la solution dont on veut connaître le pH. Au bout de ces trois minutes on doit avoir l'équilibre au potentiomètre,-dont la lecture nous donne la force électromotrice Ex.

Sur un graphique, cn porte en ordonnées les pH déterminés à l’électrode à hydrogène; en abscisses, les millivolts ainsi mesurés, avec les solutions de référence. Ces quatre points déterminent une droite moyenne, avec une erreur au plus égale, à plus ou moins un millivolt. La somme des erreurs commises dans la mesure de la différence de potentiel pouvant aller jusqu’à quatre millivolts, il en résulte pour nos valeurs de pH une erreur absolue vceisine de 0,05.

2NnE — ; 2 DE

étant la pente de la droite, permet de calculer pHx d’une solution quelconque, sachant que DHS=NEÉ EC;