TR IN EST ESS
(1) RaouLr, Ann. Ch. Phys., 6e série, t. II, 1884, p. 112. () Arrnénius, Zeit, phys. Ch., t. IL 1888, p. 496 (5) Raovrr, Ann. Ch, Ph., 62 série, t. IT, 1884, p. 8,
Ce qui est curieux, c’est que ce résultat erroné semble naturel à Raoult (1).
Acide phosphoreux. — Une solution d’acide phosphoreux (0"°,375 au litre) a été neutralisée par de la soude (o®1 395 au litre).
La solution a été faite à partir d’acide phosphoreux cristallisé et dosée volumétriquement par la soude en présence de méthylorange, et pondéralement à l’état de pyrophosphate de magnésie, après oxydation. L’abaissement diminue depuis l’acide jusqu’à la solution dont la composition correspond au phosphite disodique; il augmente ensuite jusqu’à la soude.
Acide phosphoreux (0"°!, 375 aulitre) et soude (0"°1,395 au litre)
Acide pour 100. Base pour 100. Abaissements.
100,0 0,0 0,965 90,0 10,0 0,897 83,4 16,6 0,855 PES 28,5 0,785 66,6 ANNEE) 0,760 60,6 39,4 0,723 55,6 44,4 0,700 a CAS 48,7 -0,680 50,0 50,0 0,676 4555 LE) 0,650 187 58,3 0,638 38,5 GRO 0,625 3057 64,3 0,612 3326 66,6 0,610 CROSS 68,5 0,630 30,4 69,6 0,650 DAylEte) GPO) 0,700 25,7 74,3 0,745 25,0 75,0 0,755 24,7 Joe 0,770 20,0 80,0 0,860 10,0 90,0 1,070 0,0 100,0 1,280
(t) Voir Raouzr, Ann, Ch. Ph., Ge série, t. IL, 1884, p. 112.
26 E. CORNEC,
La courbe représentative (fig. 8) présente une brisure douteuse pour le phosphite monosodique; elle met nettement en évidence le phosphite di. Entre ce sel et la soude, la courbe est régulière; elle ne présente rien de particulier au point d’abscisse 75 qui correspondrait à la composition du phosphite tri. On sait que les nombreuses tentatives faites pour isoler un sel de cette composition (1) n’ont pas réussi. L’acide phosphoreux se comporte donc en solution comme un acide bibasique.
Acide hypophosphoreux. — Une solution d’acide hypophosphoreux (0,375 au litre) a été préparée en décomposant l’hÿpophosphite de baryum par la quantité calculée d’acide sulfurique. En la neutralisant par la soude (on 375 au litre) nous avons constaté que l’abaissement du point de congélation passe par un minimum pour volumes égaux d'acide et de soude. Le graphique (fig. 8) montre ‘que l'acide se comporte absolument comme un acide monobasique.
Acide hypophosphoreux (01,375) et soude (0% 325).
Acide pour 100. Base pour 100. Abaissements.
100 (e) Fe 90 10 1,040 80 20 0,960 70 30 0,879 ‘60 40 0,810 50 50 0,730 40 60 0,842 30 70 0,951 20 80 1,058 10 90 1,168
L'étude de la neutralisation des acides phosphorique,
ST
() Voir Amar, Ann. Ch. Ph., 6° série; t. XXIV, 1891.
phosphoreux, hypophosphoreux, conduit done à les envisager comme tri, bi, monobasique, c’est-à-dire aux mêmes conclusions que l'étude purement chimique. Les solutions correspondant à la composition du phosphite trisodique, des hypophosphites di et trisodiques, sels inconnus à l’état solide, se comportent respectivement comme des mélanges de soude et de phosphite disodique ou des mélanges de soude et d’hypophosphite monosodique.
