CHAPITRE VII
La nr es et l’indice de réfraction.
Nos venons de voir qu FA y a intérêt, dans l'étude ‘de -la neutralisation, à employer à la fois la méthode cryoseopique et la méthode des conductibilités : les résultats obtenus par l’une ét par l’autre méthode ne font pas double -emploi, mais se complètent au contraire. Cela engage à -utihiser, de la même manière, d’autres constantes physiques ‘des solutions, soit pour confirmer, soit pour compléter Jes résultats relatifs aux premières méthodes. C’est ce qu’on fait également dans l'étude des alliages métalliques,
où les propriétés physiques les plus diverses sont: tour à tour utilisées. :
- Pour comparer les méthodes, nous avons étudié la -variation de l'indice de réfraction pendant la neutralisation de quelques acides précédemment étudiés par cryoscopie. et paur un cas (acide phosphorique) la variation -de la densité. La méthode des indices a déjà été employée dans quelques cas par Fery (1) (acides azotique, sulfurique, :
-phosphorique) et par Cheneveau (?) (acides ehlorhydrique, sulfurique).
() Fer, Comptes rendus, t. CXV, 1892, p. 1309. {) Cneneveau, Ann. Ch. Ph., t. XII, 8 série, 1907, p. 334.
Nos solutions ont été préparées comme pour la cryoscopie, et le mode de représentation graphique est le même : concentrations en abscisses, valeurs de l’indice en ordonnées, Les mesures ont été faites avec un réfractomètre Fery à quatre décimales, appartenant au Laboratoire municipal de Rennes, que M. Perrier a aimablement mis à notre disposition. Les flacons contenant les solutions à étudier étaient placés dans un récipient parcouru par un courant d’eau ayant circulé autour de la cuve du réfractomètre. La température n’a jamais varié de plus de 1° dans le cours d’une même journée, généralement même la variation était inférieure à 00,5.
Acide citrique. — Une solution d’acide citrique, conte-
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nant 2M01 au litre, a été-neutralisée par de la soude, 2m01 au litre. L'indice de réfraetion diminue constamment
42 x E: CORNEC,
depuis l’acide jusqu’à la soude. Le diagramme (fig. 12) est formé de deux courbes sensiblement rectilignes se coupant -en un point qui correspond à la solution formée par Fi de soude et 1°! d'acide. L'existence du citrate neutre est mise en évidence, les citrates acides n’apparaissent pas (°).
Acide citrique (2") et soude (2%); t = 15°.
Acide pour 100. Base pour 1060. Indices.
100 0 1,3800 90 | 10 1,3763 80 20 1,3729 TOUL 30 1,3694 60 ; 40 LAINE TE 2050 50 00 1:3029 LOTS .60- 1,3592
SET ES NS pue -70- Peer - 25 75 13049 20 80 1,3543 DUT mers 85 - —-"21,3541 10 ESS 90 17 9099 OT 100 A TA, 3999
La même solution d’acide citrique, neutralisée par de l’ammoniaque (2°! au litre) offre de même un diagramme où le citrate neutre est seul caractérisé.
Acide citrique (2"°) et ammoniaque (2%); & — 15°.
Acide pour 100. 11. Base pour 100. Indices.
100 0 < 1,3800 00: — — -— #06 - i-- :1,3708 80 : ; : DOM. A 159700 70. 30. 1,3704 60; __ ee HO EEE ne 1,3672 50 ! 50 1,3640 40 TT; 00% 1,3608 JO) Len 4 Le 90. 22 4:3578 25 GÉNER E UNE HI 0000 20 " RO LIRE 11 MR y et 0) CHE 85 1,3476 TO 2 90 2 1,3438
{1} On remarquéra que la fonction alcool de l'acide citrique n’est indiquée ni par la eryoscopie ni par l'indice.
Acide phosphorique. — La neutralisation de l’acide phosphorique a déjà été étudiée par Fery (1); malheureusement cet auteur ne donne ni courbe ni nombres; 1l dit simplement que trois brisures correspondent aux trois phosphates mono, di, tri. Fi . Nous avons effectué des mesures d'indice sur des mélanges en proportions variables, d’une solution d’acide phosphorique contenant 2M01 bar litre et d’une solution de potasse de même éoncéntration, L'indice diminue quand on ajoute Ta potasse à l'acide; il passe par un minimum pour volumes égaux de potasse et d’acide, puis croît constamment si l’on poursuit l'addition dé potasse.
Le graphique (fig. 13) indique le phosphate mono et le
Indices de Réfraction
Free 13.
phosphate tri; 1l n’est pas SD d'affirmer qu une € brisure corresponde au phosphate dis Un certain nombre de solutions dont nous avons mesuré
(1), FErRY, Compies rendus, t. CXV, 1892, p. 1309.
44 E. CORNEC.
l'indice ont également été l’objet de mesures de densités. Les déterminations ont été faites à l’aide d’un picnomètre Sprengel Ostwald d’une capacité de 15° environ. Le courant d’eau circulant autour de la cuve réfractométrique traversait un récipient dans lequel plongeait le picnomètre. Les mesures d’indice et de densité, ainsi effectuées à la même température, étaient comparables.
Acide phosphorique (2"°!) et potasse (2"°). Température DCE CUT
Æ Acide Base n—1 Numéros. p.100. ‘p.100. Indices. Densité. 74 IE LS L RÉ NET AQU 100,0 0,0 1,3507 1,1056 0,3172 CRE er 0000, 2-0 FU EE SA ST EPP MEL S RAR PME UE SOS LOL MAC So en acdee 070 DORA T R 4609 1,0980 0,3177 D POS PRE à TT LS CT rJ AOC GRR T6, 35,30 r,34840041:00# 700,317 FÉLNRRE TRE <E 62,9: 37 T5 482 NS PC ME 58,8 © 41,2 1,3482 1,0940 0,3182 CO PR ee VAE TN pt den AO Te ES 52,6 47,4 1,3480 1,0929 0,3184 LR RÉEL RTE SE 50,0 50,0 1,3480 ADP HT n52 CLS Tr 002707071060 ANT TI LANDE DUT, SAS HAN RENE 41,20, 58,3 UT,53488.017,0090 09189 TRS RS EE Re 97400 02,101: 0109800 CO TD OO AO LT Le 33,3 66,6 1,3500 1,0960 0,3193 AIRES LR 31:0-2409-0 211-050) SRE LES 28,6 71,4 1,3509 1,0977 0,3196 à LE NE EPA DS ONPATÉ SIRET: SUR DE ec DARDCETI MTS SOTONNT, DOOT LD PDO A M Ter DB 170 Gt, 2020 DTA DERIE A See 20,0 80,0 1,3522 | int Didi detente MOI 1È8 8 1,/8028 1,008 072309 | LR AE 4 0 Es O0 CR EN RE TE nn Le 4,7 95,3 1,3534 1 RS PRÉ EE 0,0 100,0 1,3538 1,0964 0,3226
La densité passe par un minimum pour le phosphate
monopotassique et par un maximum pour le phosphate tri (fig. 13); ces deux sels sont seuls nettement caractérisés. Le sel tri se trouve beaucoup mieux indiqué par la courbe des densités que par la courbe des indices.
Les courbes des densités et les courbes d’indices ne peuvent se déduire simplement l’une de l’autre. Les va- ARR
leurs de ou de toute-autre fonction analogue ne
varient pas en effet d’une manière continue pendant la
ICE d
solutions dont nous avons déterminé la densité; les varia-
neutralisation. Nous avons calculé pour toutes les
