E. CORNEC
très différentes des valeurs de n observées; en eflet, les molécules ont changé de nature et de nombre. Si, au contraire, on considère par exemple les solutions intermédiaires entre l'acide phosphorique et le phosphate mono comme des mélanges d’acide. et de phosphate mono, -on observe un très bon accord entre les valeurs de nr calculées et observées (?).
n calculé, ‘Mélangés Mélanges :
É - d'acide d’acide “Numéros: et de base. et de sel mono. x observé. Leone ‘1,3507 1,3507 145; 3507 A NE RREER Te 1,3500 | 1,3499 RTE NL SHOT DE T1 UT DS AUS 1,3489 Gr eaT Et 1,3496 1,3485 1,3484 SEE NE A 1,3495 : 1,3482 1,3482 ÉTÉ PONS PE 7 NN 1,3480
Il semble donc bien qu’il n’y ait entre l’acide et le phosphate mono aucun changement dans le nombre ou dans la nature des moléculés, ou, s’il y a un changement, 1l n’influe pas sur l'indice de réfraction. Ceci est plutôt, sinon en faveur de la non-existence des sels anormaux en solution; au moins en faveur de leur nature particulière (2). ‘- Si l’on neutralise la même solution d'acide phosphorique par de lammoniaque, on constate que l'indice de réfraction varie d’une façon toute différente du cas où la neutrasation est effectuée par la potasse. Il diminue bien encore de l’acide au phosphate mono, mais il ne croît ensuite
(*} Cet accord résulte d’ailleurs de ce que la variation de £
est linéaire. ;
(?) Rappelons que la constante optique d’un corps dissous est indépendante des hydrates qui peuvent se former (CHENEVEAU, Ann. Ch. Ph: 8 série, t. XII, 1907, p.. 312). Il est possible qu’elle le soit aussi de la formation.des sels doubles proprement dits.
Cp à
que jusqu’au phosphate di, pour diminuer très rapidement jusqu’à l’ammoniaque.
Acide phosphorique (2"°1) et ammontiaque (2°).
Température 16°.
Acide pour 100. Base pour 100. Indices.
66,6 33:39 1,8484 58,8 41, 2 1,3483 HORS 44,5 1,3483 50,0 50,0 1,3482 47,4 52,6 1,3485 41,2 58,8 1,3490 37,5 62,5 1,3494 D0rS : 66,6 1,3499 3T,T 68,9 1,3492 ° 28,6 71,4 1,3483 26,0 74,0 1,3471 23,1 76,9 1,3462 20,0 80,0 1,3449 16,2 83,8 1,3433 13,0 87,0 1,3416
Le phosphate di se trouve indiqué avec la plus grande netteté (fig. r2). Au phosphate triammonique ne semble correspondre rien de particulier dans la courbe. Toutefois il est à remarquer que les mesures: sont moins précises dans cette région, car les solutions perdent de l’ammoniaque d’une façon sensible. Lilas 2
Acide phosphoreux. — Une solution d’acide phosphoreux (2% au litre) a été neutralisée par de la potasse. De la potasse au phosphite mono la variation de l’indice est représentée par une portion du diagramme nettement courbe (fig. 12) comme dans le cas de l'acide phosphorique. Du phosphite monopotassique à la potasse la variation est sensiblement linéaire; le phosphite di n'apparaît pas.
Acide phosphoreux (21) et potasse (2°); & =17°,5.
Acide pour 100. Base pour 100. Indices.
100,0 0,0 1,3479 90,9 9,1 1,3472 83,3 16,7 1,3465 76,9 2941 1,3462 y RU 28,6 1,3458 :
66,6 33,3 1,3457 62,5 39,5 1,3454 58,8: 4L:2 1,3452 55 5 44,5 1,3451 52,6 47,4 1,3450 50,0 50,0 1,3450 47,4 52,6 1,3454 44,5 65,9 s 1,3459 VE 58,8 1,3464 re 62,5 1,3469 23,0. 66,6 1,3476 28,6 71,4 1,3485 23,1 76,9 1,3493 0,77 83,3 1,3504
En neutralisant la même solution par de l’ammoniaque on obtient une courbe (fig. 12) qui caractérise de la façon la plus nette le phosphite diammonique par un maximum de l'indice.
| Acide phosphoreux (2"°) et ammoniaque (21); £ = 190.
Acide pour 100. Base pour 100. Indices.
65 | 35 1,3455 50 dent 4 1,3454 45 55 1,3461 40 60 1,3468 33:33 Lx 66,6 TO DLTS UE Re ee 70 1,3464 RS NP EME Le 1,3446 EG Maven VE - Dee 4 KA É, 3428 22; :
PRE se En SE HBSCUINCRE tr rt der
Acide carbonique. — Comme pour la cryoscopie, nous n'avons pu étudier, en raison de la faible solubilité de l’acide, que les solutions comprises entre le bicarbonate de soude (1%! au litre) et la soude (2! au litre). Pour la représentation graphique, les solutions ont été considérées comme des mélanges d'acide carbonique (2°! au litre) et de soude (2%! au litre). L'indice de réfraction croît constamment depuis le bicarbonate jusqu’à la soude, mais la variation n’est pas linéaire.
Le diagramme (fig. 14) est formé par deux droites qui
Fig. 14.
se coupent en un point correspondant au carbonate neutre. Ce sel est donc mis en évidence, mais moins nettement que par cryoscopie.
Bicarbonate de soude (1"° au litre) et soude (2l'au hitre); £ = 16°.
Bicarbonate. Soude. Acide. Soude. Indices.
