‹ Contribution à l'étude physico-chimique de la neutralisationChapitre 5 sur 57 · JO O · texte numérisé non relu

JO O

Le. 45,5 54,5 0,940 À 40,0 60,0 1,019 272 29. 0 66,6 - 1 127) 7 25,0 75,0 | 1,267 #4 1453 85,7 1,445

10 E. CORNEC.

Acide chlorique. — Une solution d’acide chlorique (o"tl 4 au litre) neutralisée par de la potasse (0"°!,4 au litre) a montré le même phénomène (fig. 1).

Acide chlorique (0"°!,4 au litre) et potasse (0"°!,4 au litre).

Acide pour 100. Base pour 100. Abaissements, 100 (e) 1,479 90 10 1,298 80 20 1,130 70 30 0,967 60 40 0,815 55 45 0,745 50 50 0,680 45 SE 0,742 40 60 0,806 30 70 0,950 20 80 1,096 10 90 1,250 e) 100 1,415 Acide acétique. — L’acide acétique (0o"°!,5 au litre),

Fig. 3.

acide faible, neutralisé par la potasse (o"°!,5 au litre), offre un diagramme peu différent (fig. 3) : il est bien encore

Londres

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formé de deux branches qui se coupent en un point correspondant à l’acétate de potasse, mais l’abaissement du point de congélation de l’acide est, en raison de sa faible dissociation, beaucoup plus faible que dans le cas de l’acide chlorhydrique; il varie peu entre l’acide acétique et l’acétate neutre et la courbe est, par suite, presque parallèle à l’axe des abscisses.

Acide acétique (0"%!,5 au litre) et potasse (0"°!,5 au litre).

Acide pour 100. Base pour 100. Abaissements.

100 0 0,966 85 nt) 0,950 75 25 0,936 60 40 0,930 55 45 0,925 50 50 0,925 45 55 I ,002 40 60 1,080 35 65 1,170 D car 70 1,255 20 80 1,420

Nous avons enfin étudié le phénol comme type de corps ne présentant pas la fonction acide proprement dite, mais ayant cependant un hydrogène remplaçable.

Phénol. — Le phénol ordinaire étant assez peu soluble dans l’eau, nous avons opéré avec une solution contenant o"l95 au litre. La solution a été faite par pesée à parur du phénol chimiquement pur desséché au vide sulfurique; le titre a été vérifié par dosage à l’état de tribromophénol. L’abaissement du point de congélation ne varie pas sensiblement jusqu’à ce qu’on ait ajouté 1° de soude pour sl de phénol; il augmente, au contraire, rapidement

quand on poursuit l'addition de soude,

12 E,. CORNEC.

Phénol (0%1,55 au litre) et soude (0"°!,25 au litre).

Phénol pour 100. Soude pour 100. Abaissements.

Le graphique (fig. 3) indique encore de façon nette l’existence du phénate de soude en solution. Nous avons

Fig. 4.

opéré également avec des solutions plus concentrées (0"%1,5 au litre); l’allure du phénomène est la même, mais la solubilité du phénol étant dépassée, le diagramme complet n’a pu être établi.

À. Si nous examinons maintenaat le cas d’un acide fort, l'acide chlorhydrique (o"°!,5 au litre), neutralisé par une base faible, l’ammoniaque (o"°!,5 au litre), nous constatons que le sel neutre est encore bien indiqué (fig. 4); l’abaissement de l’'ammoniaque, base faible, est beaucoup plus petit que celui de la soude; l’abaissement varie peu entre

le sel neutre et la base.

Acide chlorhydrique (0%1,5 au litre) et ammoniaque (0"°!,5 au litre).

Acide pour 100. Base pour 100. Abaissements.

Enfin, dans le cas d’un acide faible (acide acétique, o"°!,5) et d’une base faible (ammoniaque, omE6); les deux portions du graphique sont peu inclinées et elles se

coupent sous un angle très ouvert.

Acide acétique (o"°!,5 au litre) et «ammoniaque (o"°!, 5 au litre).

Acide pour 100. Base pour 100. Abaissements.

EU

14 E. CORNEC.

Nous voyons donc que, dans le cas des acides monobasiques, la variation de l’abaissement du point de congélation indique, indépendamment de ioute hypothèse, et même pour des acides très faibles, l’existence des sels neutres en solution (1). La eryoscopie se comporte comme un indicateur de la fin de la neutralisation.

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