AS ENENE PORTE TRS FOR APRE TEN TE
ce corps s’oxydent assez rapidement à l’air; il semblait donc très difficile de déterminer les abaissements avec quelque précision. En eryoscopant quelques solutions alcalines au bout de temps variables, nous avons constaté que les abaissements ne variaient pas de façon bien sensible malgré l'oxydation. Par la suite, nous avons pourtant pris la précaution de refroidir séparément les deux solutions, résorcine et soude, très peu au-dessous du point de congélation déterminé approximativement ; elles étaient ensuite mélangées, et l’abaissement déterminé le plus rapidement possible.
Dans le Tableau suivant sont indiquées les moyennes obtenues pour des mélanges de résorcine (0"!,5 au litre) et de soude (o"%°!,5 au litre). Pour les solutions de même composition, l'écart entre les mesures n’a jamais dépassé 0°,011.
Résorcine (0"°',5 au litre) eé soude (0"°!,5 au litre).
Résorcine pour 100. Soude pour 100. Abaissements.
100,0 0,0 0,858 90,0 10,0 0,865 T08E 25,0 0,870 60,0 40,0 0,890 50,0 50,0 0,891 IS 54,5 0,885 42,9 DHL 0,876 40,0 60,0 0,865 SUR 62,5 0,868 Er) 66,6 0,857 30,0 70,0 0,932 25,0 GS HE ee 1,045 15,0 85,0 1 08)
L’abaissement augmente très peu jusqu’à ce qu’on ait ajouté 1°! de soude pour 1! de résorcine; il diminue ensuite légèrement jusqu’à 2"°!, à partir de ce moment, il croît d’une manière rapide jusqu’à la soude. Le composé
2,0 E. CORNEC.
C6 HE (ONa)*? apparaît fort nettement sur le graphique (fig. 6); quant à C6 H' (OH) (ONa), il semble bien accusé par une légère brisure.
Nous allons examiner maintenant deux acides tribasiques, l'acide arsénique et l’acide citrique.
Acide arsénique. — L’acide arsénique a été titré volumétriquement par la baryte à chaud en présence de phtaléine et pondéralement à l’état de pyroarséniate de magnésie, puis ramené à 01,395 au litre. Il a été neutralisé par de la soude de même titre moléculaire. À partir de l'acide, l’abaissement du point de congélation diminue, jusqu’à ce qu'on ait ajouté 3°! de soude pour 1°! d’acide; il augmente ensuite.
Acide arsénique (0"°!,375 au litre) et soude (0"°!,375 au litre ).
Acide pour 100. Soude pour 100. Abaissements.
100,0 0,0 oe 83,4 16,6 0,745 DIRES 28,5 0,700 6255 370 0,668 5556 44,4 0,665 50,0 50,0 0,654 45,5 54,5 0,632 41,7 58,3 0,627 35,8 64,2 0,595 59 66,6 0,585 Set 68,7 0,572 30,4 69,6 0,565 97,8 RE 0,544 20,7 AUS 0,530 25,0 50 0,523 SRE) TE 0,580 20,9 79; 1 0,625 17,9 : 82,1 0,718 19,9 86,1 0,847 DT 88,0 0,923
nn:
VRP st
Le graphique (fig. 7) indique très nettement, par un minimum (abscisse 75), l'existence de AsO' Na° en solution.
La courbe comprise entre l’acide ei le sel neutre présente deux brisures correspondant aux composés As0O* Na?
# (abscisse 5o) et AsO! Na? FH (abscisse 66,6).
Acide citrique. — L’acide citrique (01,5 au litre) a été neutralisé par de la potasse (0"°!,5 au litre).
Acide citrique (0°%!,5 au litre) et potasse (o"l,5 au litre).
Acide pour 100. Base pour 100. Abaissements.
100,0 0,0 1°035 85,0 15,0 0,922 75,0 25,0 0,862 65,0 35,0 0,815 60,0 10,0 0,797 50,0 50,0 0,765 45,0 55,0 0,755 40,0 60,0 0,745 3393 66,6 0,724 28,012, TEA 0,700 25,0 75,0 0,683 D22 2 7710 0,785 20,0 80,0 0,875 15,0 85,0 £ 1,090 DO» 0%2 90,0 ee 57 92,3 1,41 Le 100,0 1: 702
On observe encore un minimum correspondant au sel neutre; la courbe (fig. 9) entre l’acide et le sel neutre semble bien indiquer des sels acides, mais d’une façon bien moins nette que pour l’acide arsénique, quoique la concentration soit plus grande dans le cas de l’acide citrique.
Dans tous les cas étudiés jusqu'ici : acides monobasiques, bibasiques, tribasiques, la fin de la neutralisation a toujours été nettement indiquée par la cryoscopie. La position du minimum, variable suivant la basicité de l'acide, met cette basicité en évidence.
