‹ Contribution à l'étude physico-chimique des réactions en solution organique: Emploi du pouvoir inducteur spécifiqueChapitre 13 sur 36 · ES · texte numérisé non relu

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tes de da (fig. 16), tous les points s’alignent remarquablement sur une droite dont le coefficient angulaire mesure le p. i. s. du liquide étudié; on a en effet en première approximation

db = kd a,

l'écartement des plateaux restant faible par rapport aux

dimensions des surfaces. Cette droite devrait passer par l'origine. En fait elle n'y passe pas et l'écart est bien supérieur aux erreurs expérimentales habituellement observées. Cette anomalie est due à une dissymétrie du pont impossible à éviter pratiquement. Par suite, lors de l'équilibre du pont, la capacité mesurée 0 — E, — E, est en réalité égale à 2X + y,7 étant une capacité parasite fixe, résultant en

particulier de la dissymétrie du montage de Fig. 16.

l’appareil. On a donc:

d'où :

d = kd, — (k — :)y.

Le coefficient angulaire de la droite correspondant à cette relation est encore le p. i. s. du liquide étudié.

On trouve ainsi k, — 2,287 à 20° pour le benzène. Le recueil de constantes le plus récent (Constances diélectriques, Moments électriques, par P. Debye et H. Sack, Paris, 1937, p. 9) indique, à 20°, kç — 2,2862 pour une fréquence (1 500) comparable à celle utilisée ici. L'accord est très satisfaisant.

La précision du nombre que nous avons trouvé a été déterminée en portant les points expérimentaux correspondant aux couples de valeurs à,, 8, sur un graphique à grande échelle. On trace les deux droites de pente extrême en tenant compte du plus grand nombre de points possible. La différence des coefficients angulaires de ces deux droites n’atteint pas 0,001.

Remarque. — La capacité parasite y n'intervient pas dans le calcul d’un p. i. s. par la formule de Nernst où figurent seulement les différences d — d' et d, — d', formées à partir des égalités :

D X + nf do = 24X + y = EXCES

La moyenne des mesures de p. i.s. de solvants divers rapportées au benzène donne également des résultats très concordants avec les mesures sélectionnées dans le recueil de Debye et Sack, comme le montre le tableau suivant :

Laurent (Debye et Sack Ether éthÿlique Te Son 4,335 Tétrachlorure de carbone . . . 2,25 2,209 SULIUTE TeICATDONC 2 05 2,630 GYCION EX AN RS T0 2,012 (à 250) GhlO oO orme PR TS {4,723 (à 250) TOR SES ER CNE RARES 2,31 (à 180) GHIOGTObENZENC 00 5,685 Décalite: "MR 0 2,1542 (à 250)

Fra RARE EC ER CET Eee EE 2,943 (à 250)

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