Nitrophénol-Diméthylaniline
Si l’on substitue l'o-nitrophénol au phénol, le p. 1. s. ,7 \ ï , . ET:
s'écarte de la règle des mélanges. Ici encore la propriété s'élève toujours quand on part de la diméthylaniline, mais °sa variation se traduit par deux tronçons rectilignes dont le point d’intersection a pour abscisse æ = 0,5 en solution équimoléculaire (deux séries de mesures, 0,5 et 0,25 mol.-g. par litre) (fig. 23, tabl. 43 et 44).
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L’addition de diméthylaniline (solution incolore) à l'o-nitrophénol (solution jaune) produit une coloration orangée d'autant plus intense que la composition du mélange est plus voisine de celle qui correspond à la cassure.
Ces résultats sont des indices en faveur de l'existence en solution benzénique d’un composé renfermant une molécule d'o-nitrophénol pour une molécule de diméthylaniline.
Le produit d’origine est la diméthylaniline de Poulenc « pure ». On élimine la partie non cristailisée après une première congélation; puis le produit retenu est distillé deux fois. Le palier d'ébullition normale est à 1930.
Phénol— Toluidines.
J'ai suivi la variation du p. i. s. d’une solution de phénol par addition d’ortho, de méta, ou de paratoluidine (solutions benzéniques). Dans chaque cas, la courbe obtenue est
Phénol 05 Toluidines
Fig. 24.
formée de deux parties rectilignes qui se coupent pour l’abs-
cisse æ — 0,5 en solutions équimoléculaires. Deux séries de mesures, pour chaque toluidine, 0,5 et 1 mol.-g. par litre. Les toluidines paraissent donc se combiner au phénol, molé- ‘cule à molécule. Le diagramme 2/ rassemble les courbes obtenues pour chaque toluidine (tabl. 45 à 50). Les toluidines utilisées sont caractérisées comme suit : o-toluidine : E (760) = 1970 m-toluidine : E (760) — 1999 p-toluidine : F — 1120
L’ortho et la paratoluidine sont séparables sous forme de picrates ; la première donne un sel insoluble dans l'alcool (27). Après deux distillations, la m-toluidine bout à température constante.
R. Kremann (26) a mis en évidence par analyse thermique une combinaison à fusion congruente entre le phénol et l'o-toluidine (F. — 34°) et entre le phénol et la p-toluidine (F=2090)
Remarque.— Pour une concentration donnée, le p. 1. s. de la solution benzénique croît quand on passe de la para à la méta, et de la méta à l’orthotoluidine. Ce fait est d'accord avec les travaux de Williams (28). Cet auteur affecte les groupements CH et NH? du même signe (+) et par suite le p. 1. s. doit croître dans le sens para, méta, ortho.
