Réactif : Pyridine
Acide acétique—Pyridine.
En solution dans le benzène, le p. 1. s. de l'acide acétique augmente toujours par addition de pyridine, tout d’abord rapidement, puis beaucoup moins vite. Sa variation est représentée par deux droites qui se coupent pour l’abscisse æ —= 0,9 (fig. 25, points O ; tabl. 5r et 52). La concentration
commune aux deux solutions primitives comptée en molécules simples est 0,5 ou 0,25 mol.-g. par litre.
En solution dans le sulfure de carbone les résultats obtenus sont analogues (fig. 25, points @ ; tabl. 63 et 54) ; deux séries de mesures pour 0,5 à 0,25 mol.-g. par litre.
Nos mesures mettent donc en évidence la formation en solution organique de l’acétate de pyridine, composé formé à partir d'une molécule de pyridine et d’une molécule d'acide acétique.
Ac. acétique 0,5 Pyridinë
Le même composé a été rencontré dernièrement par analyse thermique (29); il fond avec congruence vers 105°.
L'acide acétique « pur Poulenc » après une première distillation est soumis à trois congélations fractionnées. On élimine à chaque opération la moitié non congelée du produit total. Le point de fusion est alors 1606.
Acide benzoïque—Pyridine.
En solution dans l’éther on obtient le diagramme représenté dans la figure 26 (tabl. 55 et 56). Les solutions sont équimoléculaires, 0,25 et 0,5 mol-g. par litre. Chaque courbe est formée de deux tronçons rectilignes qui se coupent POUF T— 0,9.
Le composé équimoléculaire entre l'acide benzoïque et
lo PIERRE LAURENT
la pyridine est ainsi mis en évidence en solution éthérée. 7. : À L’acide benzoïque est recristallisé deux fois dans l’éther. Le point de fusion est alors 121°.
Ces deux exemples font intervenir des constituants simples dont l'association dans les solvants considérés a été établie par ailleurs.
Citons seulement les mesures (cryoscopiques ou ébullioscopiques) de Beckmann (30) (31), et celles de Nernst (32). Ainsi l'acide acétique et l'acide benzoïque sont considérés comme existant surtout à l’état de molécules doubles en solution dans le sulfure de carbone et dans le benzène. Au contraire pour la pyridine (18), l'équilibre d'association est en faveur des molécules simples.
Ac. benzoiïique 0,5 Pyridine
Par suite les diagrammes précédents s'accordent pour montrer que l'acide acétique réagit avec la pyridine sous forme de molécules simples. Il en est de même pour l'acide benzoïque.
Cette observation s’ajoute à l'étude de Turner et English (33) d’après laquelle les réactions chimiques en solution se font indépendamment de l’état d'association des réactifs, la réaction chimique entre les molécules simples ayant pour conséquence le déplacement de l'équilibre d'association.
o-Nitrophénol—Pyridine.
Par addition de pyridine à une solution d'o-nitrophénol le
p. 1. s. s’abaisse toujours. Sa variation est représentée par
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