IR ZE
fixé 200 cc. d'hydrogène en 10 minutes malgré l’absence de corps à hydrogéner. Il n’est donc pas douteux que le nickel fixe l'hydrogène et le rend ensuite au produit à hydrogéner; le même phénomène a été observé avec plus d'intensité encore lorsqu'on utilise le noir de platine.
c) VARIATION DE LA VITESSE D’ABSORPTION CHEZ UN MÊME CATALYSEUR.
La durée de fixation de 1.500 cc. d'hydrogène sur 10 gr. de corps F 118° varie d’une opération à l’autre suivant que le catalyseur a déjà plus ou moins travaillé.
On retrouve les trois stades :
1° Accoutumance; 2° Accélération; 3° Déclin.
La durée de la première opération est plus grande que celle de la seconde; le maximum de vitesse de fixation étant observé soit à la seconde, soit à la troisième opération, puis le catalyseur se fatigue et tend plus ou moins rapidement vers son déclin.
Exempce : Catalyseur n° 16.
Nombre d'opérations. 1 2 3 4 5 6 7 Durée (heure). 2%259001,15 20,38 COSOS TS (ESRI TN
Mais chez les catalyseurs très actifs on assiste à une alternance de grandes vitesses de fixation suivies de vitesses moindres, comme si on se trouvait en présence de plusieurs catalyseurs utilisés successivement. Ce qui permet de supposer que ces catalyseurs se trouvaient réactifs en cours de travail.
Ces nickels formiques auraient certainement fourni une plus longue carrière si chaque décantation n’avait
TC
diminué le poids de catalyseur restant, de sorte que vers la vingtième opération la fixation s’arrêtait plutôt par suite du faible poids de nickel restant que par fatigue de ce dernier.
Voici des exemples :
Durée des opérations successives.
CATALYSEUR N0 34
Opérations Durée Opérations Durée Opérations Durée ne (minutes) n° (minutes) n°s (minutes) 1 40 6 50 dE 30 2 35 7 38 12 45 3 33 8 40 13 60 4 33 9 50 14 50 5 30 10 30 15 120
CATALYSEUR N0 37 1 60 9 30 17 30 2 35 10 20 18 30 3 27 11 16 19 20 4 40 12 30 20 50 5 32 13 30.2 21 90 6 40 14 40 22 110 7 35 15 15 8 50 16 20
d) QUANTITÉS RESPECTIVES DES CORPS F 122° ET F 55° OBTENUS DANS UNE MÊME OPÉRATION.
Lorsque le volume d’hydrogène fixé était voisin de 1.500 cc. la catalyse s’arrêtait et, après avoir laissé pendant quelques instants le nickel se déposer, on décantait la solution qui, par cristallisation lente, abandonnait les deux cétones F 122° puis F 55°. Nous avons ainsi obtenu en moyenne, à partir de 10 gr. de dibenzylidène-cyclohéxanone F 118°, 6,2 gr. de cétone F 122°, 2,0 gr. "de cétone F 55°, le reste étant constitué par des huiles brun rouge.
ME
Mais nous avons constaté que les rendements de chaque opération se sont écartés parfois de façon notable de ces rendements moyens.
Aussi avons-nous cherché à classer les causes de ces différences. En particulier, nous avons noté que :
«) Les opérations de courte durée fournissent une plus forte proportion de corps F 55° que les opérations lentes.
Le poids moyen de cétone F 55° recueilli dans 20 essais de durée supérieure à 3 heures est de 1,75 gr. alors que 20 autres essais de durée comprise entre 40 et 50 minutes nous en ont fourni en moyenne 2,2 gr.
De même, nous avons vu que la seconde opération de chaque catalyseur est de durée inférieure à la première; un tableau comparant les poids de corps F 55° recueilli dans chacun des essais montre bien que les opérations à durée courte fournissent plus de cétone F 55°.
CATALYSEURS N°5 1° OPÉRATION 2e OPÉRATION 1 1,80 gr. de F — 550 2,70 gr. de F — 550 2 1,20 2,75 3 1,60 2.45 4 1,40 1,80 5 1,35 2,90 6 1,05 1,55
En accord avec ces résultats, on note que les dernières opérations de chaque catalyseur donnent généralement peu de corps F 55° par rapport à la quantité de cétone F 122° et nous savons que ces dernières opérations sont lentes (de 2 à 3 heures).
NUMÉRO du catalyseur È Lg) Opérations n°s 1 25% de F 55° 75 % de 122° 12% de F55 2 35 12 3 16 15 { 14 15
RE
