OBTENTION DES CORPS F 122° ET F
À. — Hydrogénation de la dibenzylidènecyclohexanone F 118°.
Cette hydrogénation nous a fourni des ax dibenzylcyclohexanones F 122° et F 55°; mais nous commencerons par quelques remarques sur l’hydrogénation catalytique par les nickels formiques, remarques dégagées de 233 opérations. |
Les conditions opératoires étaient Tes suivantes :
La solution de 10 gr. de dibenzylidène-cyclohexanone F 118° dissous dans 150 cc. d’alcool éthylique ordinaire est portée électriquement à 72°-75° et agitée en présence d'hydrogène avec du nickel provenant de la décomposition par la chaleur de formiate de nickel.
Lorsque la quantité d'hydrogène nécessaire (1.500 cc.) est fixée, on cesse d’agiter, le catalyseur tombe au fond et par siphonnage on retire l’alcool contenant les produits hydrogénés. On recharge l’appareil en ajoutant une solution de 10 gr. de corps F 118° dans 150 cc. d’alcoo!l à 95°.
De la solution alcoolique extraite on retire par cristallisations successives un corps fondant à 122° à côté d’un corps beaucoup plus soluble dans l’alcoo!l et fondant à 55°. En fin de cristallisation on trouve des huiles.
LR
D'un essai à l’autre, les corps utilisés étaient aussi identiques que possible, le corps F 118° était comparé à un échantillon type (point de fusion du mélange), l'alcool venait de la distillation du solvant des opérations précédentes, l’hydrogène était employé tel qu’il sortait des bombes.
Nous avons fait les constatations suivantes
a) VIE COMPARÉE DES CATALYSEURS.
Au fur et à mesure que le catalyseur travaille, le diamètre de son grain augmente et les décantations, longues au début (le nickel restant en suspension sous forme d’un brouillard ténu), se font avec grande facilité au moment où son activité commence à baisser.
Voici un tableau résumant le nombre d’opérations faites par chaque catalyseur.
NUMÉRO NUMÉRO NUMÉRO an NOMBRE du NOMBRE de NOMBRE ST ete 1 4 14 7 27 6 2 7 15 0 28 5 3 6 16 7 29 £' 4 4 17 11 30 5 5 4 18 5 31 8 6 3 19 10 32 6 7 10 20 5 33 7 8 1 21 1 34 15 9 3 22 4 35 21 10 2 23 3 36 11 11 3 24 6 37 22 12 6 25 12 13 3 26 Î
Les possibilités des catalyseurs sont donc très variables. Il faut cependant remarquer l’extraordinaire activité des quatre derniers catalyseurs pris dans un flacon
de formiate de nickel presque vide; les catalyseurs faits avec le début de ce flacon n'avaient rien présenté de remarquable.
D’après certains auteurs, la présence d'oxyde de nickel est une cause de diminution d'activité; or, nous avons etl des catalyseurs très pyrophoriques dont l'activité ne semblait pas diminuée, mais peut-être même augmentée par la présence du métal oxydé.
Voici des exemples :
Catalvsenpn".. 2. MA 16 17 20 24 25 Nombre d'opérations 6 7 11 5 6 12
Or, pour l’ensemble des 37 catalyseurs, chaque nickel formique a fourni en moyenne six opérations d’hydrogénation.
b) VARIATION DE LA VITESSE D'ABSORPTION AU COURS D’'UNE HYDROGÉNATION.
Le graphique suivant rend le phénomène
Volume absorbé en 10 minutes cm
Durée de l'absorption en minutes
De plus, on observe une absorption d'hydrogène par le nickel. Nous avons mis le catalyseur en suspension dans l’alcoo!l à la température de 75° et nous avons ainsi
