IIL. — RÉACTIONS D'OXYDATION

Denigès [32] indique pour la morphine une réaction catalytique basée sur l’action de l’eau oxygénée en présence d’ammoniaque et de traces de sulfate de cuivre IT. Il se produit peu à peu une coloration qui varie du rose au rouge intense suivant la concentration en alcaloïde. Cette réaction colorée est négative avec la codéine et les autres éthers morpholiques dans lesquels la fonction phénol est bloquée, elle semble donc liée à cette fonction et paraît résulter de la formation de produits peut-être à type quinonique ou de dérivés protocatéchiques.

Cette réaction a été appliquée au dosage de la morphine dans les préparations opiacées par Magendie [33]. Comme nous l’àvons vu, Fleury [26] a proposé une méthode de recherche de la morphine basée sur l’oxydation de cet alcaloïde par l’oxyde de plomb O’PH.

Les réactifs les plus divers ont été proposés pour oxyder

La)

faiblement la morphine, même les ferments oxydants des champignons. L'’oxydation ménagée de la morphine donne toujours naissance à un certain nombre de dérivés d’oxydation, dont certains sont rouges, mais le plus important des corps obtenus est l’oxydimorphine ou oxymorphine ou pseudo-morphine qui possède des propriétés particulières.

En 1903, Reichard [34] indique comme réactif de la morphine une solution sulfurique d’anhydrique titanique, qui a la propriété de donner, par agitation avec cet alcaloïde, une coloration brun rouge. Denigès [35] a donné depuis, une formule de préparation de ce réactif sulfotitanique; il a pu montrer aussi que la coloration rouge sang que donne la morphine avec ce réactif est due à la fonction phénolique de cet alcaloïde. Car cette réaction est applicable à tous les alcaloïdes à fonction phénolique. De plus, lorsque cette fonction est bloquée par substitution à l'hydrogène fonctionnel, d’un radical alcoolique elle ne se produit plus.

Péset et Buendia [36] publièrent, après Denigès, une étude sur l’action du réactif sulfotitanique sur divers alcaloïdes.