TABLEAU XIV

Teneurs en azote total, en iode total, en tyrosine, en monoiodotyrosine, en diiodotyrosine et en thyroxine d’iodothyroglobulines obtenues en présence de quantités diverses d’iode. Action de l’iode

en milieu bicarbonaté, pH = 7,8 (*).

AE N Tyrosine | Monoido- | Diiodo- | Thyroxine An a D. 400 I p. 100 p. 100 tyrosine | tyrosine 100 de tyrosine : h p. 100 p. 100

O(témoin) | 15,92 | 0,27 3,30 0 0,22 0,102

(*) La thyroglobuline de porc utilisée pour ces recherches est pauvre en iode et de teneur en tyrosine normale, comme tel est en général le cas pour cette protéine au cours des mois d'hiver dans les élevages de la région marseillaise. Elle provenait de glandes fraîches, pesant en moyenne 12-14 grammes.

L'ioduration de la caséine s'opère progressivement jusqu’à une sorte de saturation, atteinte lorsque l’on met en œuvre 8 à 10 atomes d’iode par molécules de tyrosine. Ce phénomène

10 Caseine C0: NaH pH =7.8

x lode total à Monorodotyresine © Dirodotyrosine o Zhyroxine

2 4 6 8 10 | AR LEE Le Atomes /p mol tyrosine

Fig. 5. — Teneurs en iode total, en monoiodotyrosine, en diiodotyrosine et en thyroxine des iodocaséines en fonction du nombre d’atomes d’iode mis en œuvre par molécule de tyrosine initialement présente. Halogénation à pH — 7.8. Abscisses : atomes I par motécule de tyrosine. Ordonnées : p. 100 des constituants dosés.

a été signalé depuis longtemps par BLUM et Srrauss [28, 29]. Il est plus net en milieu ammoniacal de faible potentiel oxydant qu’en milieu bicarbonaté (pH — 7,8), où un excès d’halogène conduit à une dégradation de la tyrosine entraînant

une perte en iode. La monoiodotyrosine prend naissance en abondance lorsque des quantités relativement faibles d’iode entrent en réaction et la diiodotyrosine se forme aux dépens

Caserne. NH,0H Sp 100 SE,

xlode total aMonoiodotyros"”

obrodotyrosine a/hyroxine

2 U 6 8 10 Atomes lp.mol tyrosine

Fig. 6. — Teneurs en iode total, en monoiodotyrosine, en diiodotyrosine et en thyroxine des iodocaséines en fonction du nombre d’atomes d’iode mis en œuvre par molécule de tyrosine initialement présente. Halogénation en milieu ammoniacal. Abscisses : atomes I par molécule de tyrosine. Ordonnées : p. 100 des divers constituants dosés.

de la première en présence d’un excès d’halogène. Le taux maximum en dérivé disubstitué a été atteint en milieu ammo-

niacal, où, contrairement à ce qui a lieu à pH — 7,8, l’action Go Thyroglobuline, CO3NaH,py=18 5| * ltotal

2 4 6 8 10 Atomes lp mol tyrosine

Fig. 7. — Teneurs en iode total, en monoiodotyrosine, en diiodotyrosine et en thyroxine des iodothyroglobulines en fonction du nombre d’atomes d’iode mis en œuvre par molécule de tyrosine initialement présente. Halogénation à pH = 7.8. Abscisses : atomes I par molécule de tyrosine. Ordonnées : p. 100 des divers constituants dosés.

de quantités massives d’iode ne l’abaisse pas. Il en est de même de la teneur en thyroxine des iodocaséines. Comme l'ont observé REINEKE et TURNER [171], le rendement en thyroxine

passe par un optimum lorsque l’on fait réagir 6 à 7 atomes d’iode par une molécule de tyrosine à pH — 7,8. Le même phénomène se manifeste dans le cas de la thyroglobuline et dans celui de la caséine. Par contre, il n’a pas lieu lorsque les protéines sont halogénées en solution ammoniacale. L’évolution de ces processus est très voisine dans les deux protides étudiés, à ceci près que la caséine, beaucoup plus riche en tyrosine, s’iode à un degré plus élevé que la thyroglobuline. Les différences observées dans le comportement de ces protéines traduisent à la fois l’inégalité du rendement de leur halogénation en dérivés iodés et la plus grande réactivité d’une partie de la tyrosine dans la caséine. La signification de ces faits sera examinée plus loin.

Il a paru important de ne pas limiter cet examen d'ensemble à la formation des dérivés iodés de la tyrosine, mais de le faire porter en outre, d’une part, sur l’ioduration de la protéine en dehors de cet acide aminé et, d'autre part, sur la dégradation de la tyrosine par action de l’halogène sur les protéines. Nous nous sommes tout d’abord attachés à préciser dans quelle mesure la fixation de l’iode aux protéines s’opère sur le cycle benzénique de la tyrosine et porte sur d’autres acides aminés de la caséine et de la thyroglobuline, à divers degrés d’ioduration de celle-ci. Pour cela, nous avons calculé les taux d’iode de la monoiodotyrosine, de la diiodotyrosine et de la thyroxine de chaque échantillon, connaissant sa teneur en ces acides aminés et sachant que ceux-ci renferment respectivement 41,40 p. 100, 58,63 p. 100 et 65,35 p. 100 I. La somme des valeurs obtenues pour chacun de ces corps, soit e — b + © + d, correspond à la teneur de la protéine en iode fixé aux iodotyrosines et à la thyroxine. La différence entre la teneur en iode total a, et e indique la teneur de la protéine en iode combiné en dehors du cycle de la tyrosine (dérivé mono et diiodé et thyroxine). Les résultats de ces calculs ont été rassemblés dans le tableau XVe

L'examen de ce tableau fait ressortir sans ambiguïté que, dans tous les cas étudiés, de l’iode s’unit aux protéines en dehors de la tyrosine avant que le cycle de celle-ci n'ait fixé deux atomes d’halogène. Néanmoins, la formation des combinaisons étrangères à la tyrosine est notablement plus intense après blocage par l’iode des positions 3 et 5 du cycle de cette dernière. Elle est plus importante en milieu. ammoniacal et, par ailleurs, la thyroglobuline et la caséine s’iodent inégale-

ment dans des conditions identiques, et cela en raison de leur diversité de composition et de structure.

Dans un autre domaine, nous avons cherché à mettre en évidence la dégradation éventuelle d’une partie de la tyrosine et de ses dérivés dans des réactions secondaires évoluant au cours de l’ioduration et auxquelles on peut attribuer la diminution du rendement en thyroxine en présence d’un fort excès d'halogène. Il convenait pour cela de calculer la teneur théorique en azote initialement apporté par la tyrosine dans chaque produit, d’une part, et celles en azote de la tyrosine, de la monoiodotyrosine, de la diiodotyrosine et de la thyroxine