ARTS
réusement du même poids de substance brute. On conçoit que la position fixe du point anguleux indique d’une façon satisfaisante l'obtention du corps pur.
es iolances et hs \ À \
Tixièmes de cm° Fi g-1 Trouvé Calculé pour pour 100 (NO°) [Co (NH°)° !
Co 10,9 20 6 NH° 32,5 341 3 NO° 4317 44,9 Propriétés. — Le nitrite de cobaltihexammine est très
soluble dans l’eau. Il est microcristallin et cristallise anhydre. Il est jaune-brun. Il commence à se décomposer à 87°, mais ce n’est qu'une apparence, car, dès la température de 20°, il subit une transformation examinée ci-dessous. Sa solution donne le précipité caractéristique avec le pyrophosphate de
dure de potassium et une goutte d'acide acétique, en présence d'empois d'’amidon une coloration bleue apparaît. L’acide sulfurique étendu et froid donne un dégagement de vapeurs rutilantes.
Le nitrite de cobaltihexammine est instable. Au bout de deux mois, il devient moins soluble dans l’eau et les réactions qualitatives mentionnées ci-dessus se vérifient diffcilement. En particulier, les ions NO° se dissimulent graduellement. La forme stable est le cobaltinitrite de la série.
En effet, le produit d’altération du nitrite donne la réaction sensible de précipitation par le pyrophosphate. C'’esi donc toujours un sel d’hexammine. Il fournit, en outre, avec le chlorure de potassium en milieu acétique, le précipité cristallin de cobaltinitrite de potassium. La transformation se fait au-dessus de 3° exactement. C’est pourquoi les différents expérimentateurs qui ont essayé d'isoler le nitrite à la température ordinaire par doubles décompositions, et en évaporant les filtrats, ont échoué, car ils facilitaient la transformation.
Dans un tube sec, hermétiquement bouché, l’évolution du sel demande plusieurs mois. Au sein de l’eau, quelques heures suffisent. Ce fait a permis de vérifier quantitativement la réaction :
2 | Co (NH*T(NO*)— [ Co (NO*)]F Co (NH )$]+ 6 NH°
Vérifications. — 1 g. 0332 de nitrite d’hexammine sont dissous dans l’eau et la solution est abandonnée pendant une nuit. Une partie du cobaltinitrite formé précipite. Pour le redissoudre, on étend d'eau, exactement à un litre.
1o cm’ de liqueur sont titrés par conductibilité avec le pyrophosphate de sodium. Le point anguleux correspond à
0 g. 00850 C2 cobaltinitrite d'hexammine. Par suite, 1 g. 0352 de nitrite ont donné o g. 856 de cobaltinitrite.
Théorie : o g. 8586.
Si l’on porte sur la même courbe le titrage de 10 cm° d’une solution fraîche renfermant sensiblement 1 g. 0352 de nitrite dans un litre d’eau, on constate nettement que le deuxième point anguleux à une abscisse deux. fois plus grande que le premier, lequel se rapporte au dosage du cobaltinitrite.
} k : ; à ñ Chiacémes dec
Fig. 2
La vérification est déjà satisfaisante; mais, à titre de contrôle une nouvelle prise d'essai de cobaltinitrite d’hexammine a été précipité sous forme de cobaltinitrite de potassium. Le filtrat a permis ensuite de doser l’ammoniaque par volumétrie, en employant un excès d'acide sulfurique et en
effectuant le titrage par retour avec de la potasse normale. Nous avons eu soin de ne pas distiller, ni de faire de dosage par l'hypobromite, ce qui aurait mis en évidence les six molécules d'ammoniac dissimulées dans l'ion ROANEE)E
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