CHAPITRE V

Préparations du nitrite de cis dinitro-tetrammine

et de quelques corps qui en dérivent

Une méthode particulière sera suivie pour la préparation de ce aitrite. L'application du procédé général sera vue au chapitre 6.

Le point de départ est l’acétate cobalteux du commerce. 20 g. de ce sel et un poids égal de nitrite de sodium sont dissous dans 200 cm° d’ammoniaque à 20 %. Un courant d’air oxyde, pendant cinq heures, la solution violette obtenue.

La liqueur est alors portée au bain-marie et additionnée de temps à autre de carbonate d’ammonium solide, en évitant de faire bouillir. Dans la solution refroidie, l’alcool en grand excès précipite deux composés qui sont essorés à la trompe et soumis à un lavage à l'alcool, puis à l’éther. Après séchage, les deux corps sont repris par l’eau. L'un d'eux se dissout complètement. L’:utre reste insoluble.

Celui-ci présente tous les caractères extérieurs, la faible solubilité et la non-ionisation de la cobalti-trinitro-triammine, complexe bien connu.

Le cobalt y a été dosé par électrolyse après avoir détruit la substance par un hypobromite, ce qui précipite l’oxyde Co°O* : celui-ci se redissout alors facilement dans l'acide suifurique. Une autre portion de la substance est dissociée à l’é-

bullition et additionnée d’urée dans l'appareil décrit au chapitre 12. Entre le tube gradué et le système à boules, un barbotteur à potasse préalablement taré, a été intercalé. L’ammoniac du complexe est enfin dosé par distillation avec la soude.

La formule suivante :

[ Co PAPE ] rend bien compte des proç-iétés de ce composé.

Ce composé a été préparé et étudié par Gibbs (1), par Jôrgensen (2), puis par Werner (3) par plusieurs procédés utilisant d'autres complexes. Erdmann (4) cependant l'avait isolé à partir du chlorure cobalteux, du chlorure d’ammonium et de l’ammoniaque. Ce procédé donne au moins dix complexes différents dont les s{parations sont assez pénibles. De plus, si l'oxydation est brutale, on n'observe pas de trace de cobalti-nitrotriammine. Pour avoir quelque résultat, fl faut opérer en capsule ouverte et abandonner le mélange pendant une dizaine de jours à l’air libre, ce qui n’est pas très rapide et donne constamment des impuretés. Notre méthode donne 40 % de rendement en une demi-journée.

Reprenons la préparation de la page précédente. L’un des deux sels se dissout dans l’eau. Après avoir filtré la trinitrotriammine insoluble, le filtrat est traité à nouveau par l’alcoo!; le nitrite de dinitro tetrammine précipite à son tour. Il est lavé avec l'alcool, puis l’éther.

Pour l’analyse, on s'appuie sur ce fait que l’acide sulfu-

(1) GiB8s. Procedings of American Acad. 10, 32, 1875 et 11, 1, 1856. (2) JORGENSEN. Zeitschrift für anorg. Chem., 13, 172, 1806. » » 17, 455, 1808.