CHAPITRE XII
Dosage de l’ammoniac dissimulé à l’aide d’un hypobromite
I fut longtemps difficile de doser l’ammoniaque dans tes cobaltiammines, les méthodes étant longues ou bien la précision médiocre. Il n’est pas rare de constater des erreurs relatives atteignant parfois 10 %.
Werner a utilisé la méthode de Dumas, Klobb la distillation du complexe en présence d’un alcali. Ces méthodes ont été employées au début de ce travail. Les résultats sont toujours trop faibles. Quelques auteurs ont estimé l’ammoniac par différence, ce qui n'est pas recommandable si le complexe renferme de j’eau ou des groupes hydroxy et acéto.
L'hypobromite de sodium décompose, à froid, toutes les cobaltiammines, précipite le cobalt sous forme d'oxyde Co°O*, donne un dégagement d'azote provenant del'ammoniac, suivant l'équation classique :
3 Br O Na + 2 NH° 5 3 Br Na + 3 H°O + N°
Il était nécessaire de vérifier l'exactitude de la méthode dans le cas spécial des cobaltiammines.
Cinquante d’entre elles, ne renfermant ni les groupes NO?, ni les groupes NO* ont donné un dégagement d’azote pur avec une précision dépassant le 1/100.
Divers produits gazeux libérés du complexe ne troubleni
Te
pas la mesure, soit qu’ils s2 dissolvent dans l’eau, soit qu'ils réagissent sur la soude que l’hypobromite contient en excès. Il est nécessaire de s'assurer, cependant, que le gaz dégagé est de l’azote pur.
Si le corps renferme des groupes mifro ou nitrato, on recueille un excès d'azote, ce qui était à prévoir. Même avec des nitrites purs et le chlorure de di-nitro-tétrammine (1), le résultat obtenu ne permet pas une interprétation simple de !a iéaction. La méthode à l’hypobromite est en défaut, vis-à-vis de tels composés.
La décomposition, à froid, des complexes, n’est pas toujours complète. Il a fallu, quelquefois, opérer à 50°, ce qui complique un peu la méthode. Il est raisonnable d'admettre comme les différents auteurs qui se sont occupés de la question (2), la formation transitoire d'hypobromite d’ammonium, instable. C’est ce qui se passe lorsqu'on veut doser un sel ammoniacal.
L’hypobromite est préraré en traitant un litre d’une solution aqueuse de 100 g. de soude par 25 cm° de brome.
Au début, nous avons utilisé l’uréomètre classique de Regnard, mais, il se produit des pertes importantes. Dans la nécessité de chauffer et de faire des analyses qualitatives, nous avons employé l'appareil de la figure 12. :
Dans la boule À, l'hyp:bromite est introduit. La boule B.
(1) C’est un complexe robuste, facile à purifier et à préparer. (2) KNop. Centralblatt, 243, 1860.
CALVERT. Comptes rendus, 69, 706, 1869.
ANDERSON. Chem. News., 5, 246, 1862.
KNOP. Zeits. für anal. Chem., 25, 301, 1886.
MELSENS. L'Institut, 106, :1°32
DretTriCH. Zeiïts. anal. Chem., 5, 36, 1866. ;
RAICH. Zeits. phys. Chem., 2, 124, 1888.
DE KOnINCK. Traité, Tome 1, 336.
dont le robinet est à large voie, contient la substance à doser. Celle-ci peut être introduite à l’état solide, finement pulvérisée. La boule B est susceptible d’être chauffée. Le tube à dégegement T débouche sur la cuve à mercure où les essais usuels
sont effectués.
