CHAPITRE XI
Méthodes de dosage
Le pyrophosphate de cobalti-hexammine :
POMMIICO (NE RES 20170 préparé par Jôrgensen (1) présente les caractères suivants :
Il est presqu'insoluble dans l’eau froide (1/2000 environ).
I est un peu soluble dans l’eau chaude.
Sous l’action de la chaleur, il perd son eau de cristallisation d’une façon irrégulière.
Il est à peu près impossible d'obtenir le sel anhydre sans le décomposer. Des résultats fort inexacts seraient obtenus si l’on pesait un tel sel en analyse.
Il 4 paru logique de suivre la précipitation des sels de cobalti-hexammine par le pyrophosphate de ‘sodium suivant la méthode de Daniel Berthelot (2) dite des conductibilités et appliquée notamment par Dutoit (3).
Un point anguleux très net est obtenu. Il correspond à
(1) JORGENSEN. Journ. für prakt. Chem. [2], 35, 444, 1887.
(2) Daniel BERTHELOT. An. Chim. Phys., 23, 1801.
(3) Duroir. Journal de Chimie Physique, 1010 et Bulletin Soc. Chim.. Conférence, 12 mars 1910.
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un résultat quantitatif. La précision moyenne est 1/40.
La courbe suivante se rapporte au dosage du chlorure; on voit que le point anguleux possède une abscisse facile à relever. Le pyrophosphate de sodium du commerce cristallise avec dix molécules d'eau; il est hygroscopique. Par suite, une simple pesée ne saurait suffire pour établir une liqueur titrée. Nous avons faït une fusion préalable au carbonate de sodium suivie d’un dosage de l'acide phosphorique formé sous forme de pyrophosphate de magnésium.
Le réactif employé renferme 11 g. 818 de pyrophosphate réel au litre.
Huit sels de cobalti-hexammine ont été préparés et employés pour juger du’ degré d’exactitude de la méthode.
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1, cm de PyROPROS PHATE 40 BARS: 45) ;
Ce sont :
Le chlorure préparé par la méthode de Klobb (1).
(1) os Bull. Soc. Chimique [3], 25, 1030, 1901 et Thèse, Nancy,
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Le bromure obtenu en neutralisant l’hydroxyde de la séris par l’acide bromhydrique.
Le nitrite obtenu par notre méthode générale exposée au chapitre 1 et étudié au chapitre 2.
Le nitrate provenant de la neutralisation de l’hydroxyde par l’acide nitrique.
Le sulfate préparé de la même manière.
L'iodure dont la méthode d'obtention constitue le chapitre 8.
Le cobaltinitrite obtenu comme nous l’avons dit à partir du nitrite de la série (chapitre 2). |
L'acétate décrit par Klobb (loc. cit.).
Les plus mauvais résultats sont donnés par le nitrite. Son évolution, au sein de l’eau, ne peut pas donner avec une solution faite depuis quelques heures des résultats quantitatifs.
Plusieurs sels de cobalti-hexammine peuvent se doser simultanément. La forme des courbes reste la même ainsi que la précision. Le point anguleux correspond précisément à la somme des ions hexammine. Ce résultat a été vérifié avec les mélanges : chlorure + bromure — sulfate + chlorure — chlorure + nitrate.
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La courbe ci-dessus se rapporte au dosage d'un mélange de 1 cm° d’une solution de chlorure contenant 1 g. 3244 par litre et 1 cm” d’une solution de bromure renfermant o g. 7179 par litre.
Après addition de chaque dixième de cm°, il faut agiter énergiquement et attendre quelques minutes. Le précipité de pyrophosphate étant cristallisé est long à se former.
La précipitation qui vient d’être indiquée se prête à diverses applications :
1° Comme il a été indiqué au chapitre 2, les sels de nitropentammine peuvent fournir les sels d’hexammine par action de l’ammoniaque. Les facteurs dont dépend la transformation ont été mentionnés. L'évaluation de la quantité de sel d’hexammine formé est rapide par cette méthode, car les ions nitropentammine ne sont pas précipités par le pyrophosphate.
2° Lorsqu'on prépare un sel d’hexammine on le trouve généralement souillé de sel de chloropentammine. De même, le nitrite d’hexammine (chapitre 2) était souillé de nitrite de sodium. Dans des cas semblables les méthodes de conductibilité se révèlent très précie:ses pour juger du progrès des fractionnements.
Le résultat des dosagcs des huit sels d’hexammine, mentionnés précédemment, figure dans le tableau suivant.
Les huit courbes (fig. 7, 8, 0, 10) indiquent la marche des précipitations.
Les essais ont été faits en vue de généraliser cette méthode dans les diverses séries de cobaltiammines : précipitation des ions nitropentammine par un ferricyanure, des ions iodopentammine par un bichromate, d’un mélange de sels de cobalt et de nickel par la‘soude. Les tentatives ont échoué. Les
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