CHAPITRE PREMIER

Préparation générale des Nitrites

Quand on parcourt la littérafure chimique relative aux cobaltiammines, on s'aperçoit que les nitrites complexes sont peu étudiés. Ils font même défaut dans un grand nombre de séries. Les nitrites simples, eux-mêmes, ne sont bien connus que pour les métaux alcalins et alcalino-terreux. Ceux des autres éléments ont une existence douteuse, et, c'est généralement à l’état de sels doubles qu'on les a décrits.

L’acide nitreux est faible. Il est à prévoir que ses sels seront hydrolysés facilement, circonstance rendant difficile leur préparation par la voie humide.

Voici une méthode assez générale de préparation (1), qui conduit à une vingtaine de nitrites dont quelques-uns sont entièrement nouveaux. Ce procédé a permis de retrouver quelques nitrites simples, plus difficilement, toutefois :

L'acétate correspondant au nitrite que l’on désire préparer est traité, à froid, au sein d’un solvant convenable par le nitrite de sodium et l’acétate d'ammonium. Nous avons

(1) CI. Duvar. Comptes rendus, 182, 1156, 1926.

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employé des milieux très dive:s pour produire la réaction : l'alcool, l’acétone, l’ammoniaque. En général, la liqueur était soumise à un brassage énergique à l’aide d’un courant d’air comprimé, jusqu’à ce que le nitrite cherché, en général, pet soluble, précipite.

Nitrite cobalteux (NO°}? Co. — Jusqu'ici aucun nitrite simple n'avait été isolé, tant pour l'ion cobalteux que pour l'ion cobaltique. Il existe des cobaltinitrites bien connus en analyse. Lang et Hampe (1) en ajoutant du nitrite de baryum à une solution de sulfate de cobalt ont obtenu, après élimination du sulfate de baryum, une liqueur brune cristallisant difficilement et laissant un résidu de constitution inconnue. Il en fut de même à la suite des expériences de Anszug et Rammelsberg (2). |

Rosenheim et Koppel (3) ont fait passer un courart d’anhydride azoteux dans de l’eau contenant en suspension du carbonate de cobalt. De petits cristaux noirâtres ont été obtenus par évaporation spontanée; ils répondent à la formule :

Co” O° 3 N°0* 2.Co O +:Co (NO°) +:r4 HO

Ce procédé suivant conduit au nitrite cobalteux (4) :

20 g. d’acétate de cobalt, 100 g. d’acétate d’ammonium et 100 g. de nitrite de sodium sont dissous dans 250 cm° d’ammoniaque à 20 %. La liqueur violette, filtrée pour enlever toute impureté est soumise à un courant d'air très lent pendant quatre heures. Au bout de ce temps, toute odeur

(1) LanG et HaMPE. J. prakt. Chem., 86, 290, 1862. — An. Liebig, 125, 334, 1863.

(2) ANSZUG et RAMMELSBERG. Pog. Annal., 118, 282, 1863. (3) ROSENHEIM et KOPPEL. Zeïts für anorg, Chem., 17, 35, 1808.

(4) Une combinaison double de nitrite de cobalt et de pyridine a été isolée récemment.