MODES DE FORMATION

a) Le nitrite de nitropentammine, traité en tubes scellés par l'ammoniaque, donne une certaine quantité de nitrite de cobaltihexammine. C’est l'application d’une méthode, autrefois mise en œuvre par Braun (2), pour l'obtention du chlorure d’hexammine. Nous avons constaté que le fait était général :

Un sel de nitropentammine, traité à la plus basse température possible par l’ammoniaque en wrésence du sel ammo-

e (1) JORGENSEN. Zeits. für anorg. Chem., 5, 177, 1804 et SADTLER. Amer. Journ. of Sciences (Siliman), [2],- 409, 198, 1870. (2) BRAUN. Ann. der Pharm., 125, 153 et 197, 138, 109; 132, 33 et: T42, 50:

niacal àyant le même anñion que le complexe désiré donne le sel coriespondant de cobaltihexammine.

La réaction dépend de la température, du temps, de la pression et surtout du poids de sel ammoniacal ajouté. Nous avons fait l'étude systématique de la réaction en contrôlant la quantité de sel d’hexammine formé par la méthode des conductibilités, par l'emploi d'une liqueur titrée de pyrophosphate de sodium (Voir chapitre x1). Ce corps précipite en effet, seulement les cations cobaltihexammine.

b) Une solution aqueuse contenant 10 g. de chlorure de cobaltihexammine est traitée à froid par un excès de n1trite d'argent. On filtre. Le filtrat est additionné de 18 g. de nitrite de sodium, placé dans la glace et soumis à un cou- rant d'air peu violent. Le nitrite de sodium diminue la solubilité du nitrite de cobaltihexammine et une partie du solvant disparaît par évaporation. Il précipite, en réalité, un mélange des deux nitrites. On peut les séparer par quelques cristallisations fractionnées dans l’alcool.

On peut aussi opérer avec la variante suivante. Une solution aqueuse concentrée des deux nitrites est aiguisée par l’acide acétique. L'alcool absolu précipite le nitrite de cobaitihexammine. Par ce procédé, le sel reste souillé de nitrite de sodium.

MODE DE PRÉPARATION La méthode générale de préparation des nitrites expo- -sée au chapitre précédent donne ici un rendement théorique. 25 g. d’acétate de cobaltinhexammine ont d’abord .été préparés. Ce sel fut découvert par Klobb (1} qui en a donné une méthode régulière de préparation. L'acétate est alors

G) KLogs. Bull. Soc. Chim. BE 25m080,r00r.