CHAPITRE IV
ÉTUDE CRYOSCOPIQUE
La cryoscopie est un indicateur de neutralisation. Cornec (19) l’a utilisée d'une manière systématique pour établir certaines formules d'acides minéraux alors discutées.
APPAREILLAGE, — La solution à étudier est placée dans une éprouvette de 100 cm* environ. Cette éprouvette placée dans une seconde éprouvette de diamètre supérieur est refroidie dans un mélange réfrigérant glace + sel.
L'agitation, régulière, est obtenue au moyen d’un système mécanique à excentrique.
Un thermomètre Beckmann au 1/100 de degré, étalonné au début de chaque journée, est utilisé.
Les graphiques représentent en abscisse le rapport soude sur acide tungstique et en ordonnée l’abaissement cryoscopique de la solution, déterminé par les courbes d’échauffement.
Dans ces expériences, il n’est pas possible d’opérer sur des suspensions de corps solides, comme dans les expériences précédentes.
On part du sel soluble le plus acide, le tétratungstate de sodium LTuO;, Na,0.
Préparation du tétratungstate de sodium. — Une solution moléculaire de TuO;Na:, 2H:0 pur est additionnée lentement, avec agitation, d'acide chlorhydrique normal, jusqu'à pH 2. La solution à ce moment doit être limpide. On lui ajoute 08 son volume d’alcool à 95.
Un sel blanc précipite, qui est séparé. On lave sur filtre avec 9s de l’alcool aqueux (1/1). Le sel est purifié par dissolution dans l’eau et reprécipitation par l’alcool. On obtient une poudre blanche très soluble 02 dans l’eau.
Neutralisation par la soude. — On fait une série de ° ES XP Q7S 5 solutions contenant dans le Fig. 21.
même volume (55 cm) la même quantité de tungstate (correspondant à 2,364 g. de TuO:), et une quantité variable de soude N/2. Pour chacune on détermine l’abaissement cryoscopique par rapport àl’eau.
Na20 Le rapport Fe6 va de 0,25 (tétratungstate) à 1 (tungstate normal).
Il est porté en fonction de l’abaissement correspondant At (fig.21,1).
L’abaissement cryoscopique reste constant du tétratungstate (A) au paratungstate (B) (x — 0,416), puis il augmente jusqu’au tungstate TuO,Na: (point D).
Dans l’intervalle B-D une cassure (C) très nette caractérise le ditungstate (x — 0,5).
La courbe II de la même figure correspond à une autre série d’expériences en solution plus diluée de tétratungstate (0,480 g. de TuO; au lieu de 2,364 g ).
Ici, seul le paratungstate est décelé ; le ditungstate passe inaperçu.
La cryoscopie manifeste donc la formation du paratungstate (sel
G. BIEHLER, 3
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condensé) par addition de soude au tétratungstate, qui est ensuite transformé en monotungstate par l'intermédiaire du ditungstate. On retrouve la suite des réactions déjà rencontrées (p. 29). L'action de l’acide chlorhydrique sur le monotungstate de sodium manifeste par abaissement du point de transition du sel de Glauber successivement : le paratungstate, puis le tétratungstate. Le ditungstate n’est pas révélé (Souchay (10)).
