RÉSUMÉ ET CONCLUSION
Nous avons fait une étude sur les acides tungstiques par des méthodes variées. Notre but était de préciser la constitution et la formule des divers produits rencontrés, ainsi que leur domaine d’existence en fonction de divers facteurs physiques.
19 La déshydratation a mis en évidence trois hydrates définis :
TuO3, 2H20 ou TuO,H2, H:20 jaune clair, stable jusqu’à 600 environ. TuO;, H:0 ou TuO,H: jaune foncé, stable jusqu’à 1500. TuO;, 0,5H:0 ou Tu:0;H: blanc, stable jusque vers 2500,
Le monohydrate est un intermédiaire de déshydratation du dihydrate. L’hémihydrate provient d’une transformation d’un gel tungstique, favorisée par une élévation de température en présence ou non d’eau. Un acide fort est défavorable, par production de dihydrate à
froid, ou de monohydrate à chaud ; l’hémihydrate disparaît si l’acidité est suffisante.
20 L'action de l’acide chlorhydrique, ou de l'acide sulfurique, sur le tungstate normal TuO,Na: en solution aqueuse (courbes de pH) fait apparaître successivement le paratungstate 2,4Tu0O;,.Na:0 et le tétratungstate 4TuO,Na:0.
Nous avons mis en évidence l’action favorable du chlorure ou du sulfate sur la formation du paratungstate. Toutes les réactions sont réversibles. L’acidité favorise la formation des complexes paratungstate et tétratungstate ; ce dernier n'apparaît pas avec l'acide acétique.
Le paratungstate donne un acide tungstique blanc qui jaunit rapidement.
Le tétratungstate donne directement cet acide jaunâtre,
CONTRIBUTION A LA CONNAISSANCE DES ACINES TUNGSTIQUES 37
3° L'action de la soude sur les hydrates TuO;,H,0 et TuO,2H:,0 donne des courbes de pH analogues : seul apparaît en définitive le sel neutre TuO,Na:.
Ces hydrates doivent s'écrire TuO,H: et TuO,H;.H,0.
Mais l’acide ditungstique Tu:0;H; se forme par réaction entre le tungstate normal TuO,Na: et son acide. Il lui correspond un accident sur la courbe des pH.
La neutralisation par l’ammoniaque ne met en évidence que le tungstate neutre d’ammonium TuO,(NH,.
L° Les courbes de pH traduisant la neutralisation par la soude de l'acide normal TuO,H;, et celle de l’acide complexe gélatineux, l’une et l’autre en présence d’eau oxygénée, marquent la formation successive d'un perditungstate et d’un permonotungstate.
Mais avec l'acide normal, le perditungstate est un produit secondaire, formé par réaction entre le permonotungstate et l’acide permonotungstique (le pH ne se stabilise pas immédiatement). Le perditungstate est transformé ensuite par la soude en permonotungstate.
Avec l’acide gélatineux, le perditungstate est formé directement. En effet, cet acide donne avec l’eau oxygénée un produit soluble à pH très acide alors que l'acide normal ne se dissout dans l’eau oxygénée qu’à pH beaucoup plus élevé, 7 au moins.
C'est là un nouvel argument en faveur de la différenciation de structure des deux acides tungstiques, l’un apparaissant comme monotungstique (acide dit normal) et l’autre comme condensé, la forme ditungstique en dérivant.
5° La cryoscopie d’une solution aqueuse de tétratungstate de sodium, additionné de soude, révèle successivement le paratungstate et le ditungstate ; ce dernier n’apparaît pas en milieu trop dilué.
6o Le tungstène hexavalent dans le tétratungstate et dans l’acide gélatineux, est réduit en milieu aqueux par l'alcool éthylique, en donnant une coloration bleue sous l’influence du rayonnement d’une lampe à vapeur de mercure. Le métatungstate notamment n'est pas réduit ; cependant tétratungstate et métatungstate sont es
C’est là une différenciation notable de ces deux sels et a PRE correspondants.
comme correspondants au même rapport moléculaire -
38 GUY BIEHLER
