‹ Contribution à la fabrication industrielle de l'azotate d'ammoniumChapitre 5 sur 17 · ARTS RE · texte numérisé non relu

ARTS RE

L’abaissement du point de congélation est:

là | A A] P 2 0,83 0,415° 5 — : 2,08 0,406° 6 84 0,400° 10 — 3,85° 0,385° 12 — 4,550 0,379° 20 — 6,9 0,3450 30 ge 0,312° 40 — 11,75° 0,294 50 — 18,6° 0,272 60 — 15,6° 260 | 70,24 AQU 0,248"

P = gr de substance dans 100 gr d’eau /\ = Depression cryoscopiqué.

En broyant ensemble de l’azotate d’ammonium avec du sel de Glauber, on obtient un abaissement de température d'environ 20°, avec du phosphate de soude d’environ 18°, avec du carbonate de soude d’environ 25°.

Gerlach donne cette table pour la densité des solutions de NH: NO3.

Densité à 15° Pourcentage 1,0000 0 1,0425 10 1,0860 20 1,1310 30 1,1790 40 1,2300 50 1,2835 60

La solution aqueuse d’azotate d'ammonium absorbe l'ammoniac presque comme l'eau. Une solution de 74,10 parties de NH4 NO: dans 58,40 gr d’eau absorbe 63,75 gr d'ammoniac en dégageant pour chaque gramme de NH: 48,3 cal. Il résulte une dissolution de densité 1,275. L'alcool absolu ne dissout que 3,8°/o en poids

à 25°, à l’ébulition 100 °c. L'alcool méthylique dissout à

18,5° 16,8°/, en poids. Dans l’acétone NH: NO: est difficilement soluble. Nitrum flammans se forme en ozonisant de l'air complètement pur par du phosphore humide (A. R. Leeds) quand l’eau s’évapore (Freda) et quand du uitrate ferreux réagit sur du fer d’après l'équation:

4 Fe (NO3)2+8H2:0 +11 Fe=4 NHaNO:s +5Fes0:4

La chaleur de formation est pour le sel solide 80,7 Cal. N2+03+H4=NHaiNOs).

Quand on déshydrate l’azotate d’ammonium la température monte d’abord régulièrement jusqu’à 35,670 puis passe par un minimum à 34,96° et remonte de nouveau, mais les températures qu’on atteint alors sont un peu plus basses que les précédentes, Des températures analogues caractéristiques ont été trouvées quand on chauffe à environ 86° et 125° et quand on refroidit à 82,5° et 1249. Ces températures sont dues au changement de la structure cristalline, celles de 35° et 125° sont accompagnées d’une augmentation de volume tandis qu'à la température de 85° correspond une contraction. La chaleur de transformation (Uebergangswärme) est à

ri Me 5,02 cal 82,5° 5,33 cal 124 ° 11,86 cal.

La chaleur spécirique moyenne est entre O'eraens 0,407 31° et 82,5° 0,355 82,5° et 124° 0,426

En moyenne on a trouvé 0,43 (Tollinger).

Les dégagements de chaleur qui accompagnent les differentes transformations explosives sont :

Transformation en N:0+2H20 (liquide) 229 5-02 N2+0+2H20 (liquide) 2760TCal.

N 5/2 + 1 NO2+2H20 (liquide) + 48,8 Cal.

N+NO+2H2 (liquide) 28 peCal:

2/5 HNO 3 + 4/5 N 2 + °/5 H20 (liquide) 12530 ÛUAR

23 N2+'pBN203+6/:H20 HCE20:5 Car

dr % E

A 100° 0,0720/o de NHa NO: sont décomposés.

État physique t | 7

solide 44° 0,108.10-6 . 100 ° 0,212.10% 2 130 ° 0,852.10% ne | 154° 0,324 188 ° 0,479 .

t — température /\ = Conductivité électrique (exprimée en inverse d’ohms et rapport 1 em * de substance).

La solution aqueuse d’azotate d’ammonium est réduite par du fer métallique.

2NHa NOs+Fe=Fe (NO:)2 + 2 NH 5 + Ho.

L’hydrogène n’est pas mis en liberté, mais sert à réduire NH4 NO3. Cela a lieu partiellement Jusqu'à ce qu’il se dégage de l'azote libre, une partie forme des produits intermédiaires comme de l’azotite d’ammonium et de l’hypazotite d’ammonium.

Sels acides :

1) NH NO3. 2 HNO3 est obtenu selon Ditte en diluant le sel neutre fondu dans de l'acide azotique monohydraté. Il cristallise en prismes allongés qui s’enchevêtrent en croissant et qui fondent à 18° et se décomposent à 20° en dégagant une faible quantité de gaz.

2) NH NO: HNO3. On obtient ce sel en faisant digérer NH 4 NO 3. 2 HNO3 avec de l’azotate d’ammonium neutre. Il se forme des aiguilles fines moins enchevêtrées que les prismes de NH4 NO. 2 HNO*, et dont le point de fusion est 9°.

Sels basiques :

Le sel neutre absorbe vivement à toutes les températures à partir de — 15° à 25° de l’ammoniae, en se liquéfiant. La composition du liquide obtenu varie suivant la température; au-dessus de 28° il se solidifie en dégageant de l’ammoniac.

La quantité d’ammoniac absorbé a déjà été Hultitiée: La composition à — 10° correspond p. ex. à la formule NH: NO: + 2NH3:. Ce liquide ne se congéle pas dans un mélange de glace et de chlorure de sodium. Le poids spécifique est 1,5. Ce liquide est très employé pour la préparation de l’ammoniaque liquide. Le produit solide obtenu en chauffant à 28,5° correspond à la formule NH4 NO: + NH: On a ensuite reconnu les combinaisons 2 HNO3:, 5NH3s et HNO:, 4NH3 quand la tension du gaz environnant reste la même. 2HNO:, 5 NH: est solide à — 22°, mais commence à cette température à se liquéfier, le liquide obtenu est très mobile. Pendant la fusion on distingue des lames minces rhomboïdales qui assemblées forment la masse solide. Le sel fondu présente le phé- nomène de la surfusion, en refroidissant il reste d’abord visqueux et se solidifie seulement à — 30° en lames translucides.

HNO:, 4NH: se solidifie seulement à — 55°. Agité à l’état liquide avec du sel neutre pulverisé on peut le transformer en la combinaison décrite précédemment. D’après E. Divers et Kuriloff le liquide n’est qu’une solution de ce sel dans de l’ammoniaque liquide dans différentes proportions. Sur la combinaison mentionée les acides phosphorique et chromique n’agissent pas avec grande énergie, mais ils se combinent avec NHs. L’iode se dissout comme dans l’ammoniaque liquide; par l’action du brome il se dégage de l’azote. Les sels de plomb, le sulfate, le chlorure, l’iodure et l’oxyde y compris, ainsi que le chlorure de platine se dissolvent en donnant des combinaisons de l’ammoniaque. Quand on verse sur les cristaux de HNO,. 4NH3 une solution de chlorure de platine et de l’acétate d’éthyle sans mélanger, ce sel prend la forme cristalline du chloroplatinate d’ammonium

(Pseudomorphose).

Propriétés et analyses du salpêtre de Norvège.

(Ca (NO:3)2)

Le salpêtre de Norvège est préparé en neutralisant par la chaux l’acide azotique obtenu à l’aide de l'électricité à partir de l’azote atmosphérique. Il en résulte un produit technique qui peut être employé comme engrais. Pour l’industrie chimique le salpêtre de Norvège ne représente qu’un produit intermédiaire où la chaux, simple support de l’acide azotique, en facilite l'expédition. Comme engrais il présente des désavantages, si on le Compare au salpêtre du Chili; il se réduit en poussière et sa teneur en N est moindre. Mais Wagner a démontré que Ca (NO:3)2 a surpassé l'effet de Na NO, dans certaines sortes de terre et que cela est dû à la teneur en chaux. Le salpêtre de Norvège demande de grands frais d'emballage et de transport, car il est hygroscopique. C’est pour cela que pour introduire ce nouvel engrais sur le marché, on le vend moins cher que le salpêtre du Chili, évalué d’après sa teneur en azote. Comme le salpêtre de Norvège présente beaucoup d'avantages techniques et chimiques en tant matière première pour la fabrication de l'acide azotique, il est préférable au salpêtre du Chili.

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