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Estérification. — Dans un matras de Kjeldahl de 100 cm*, nous avons introduit successivement 0 g.,90 de viburnitol hydraté, 7 em°,5 d’anhydride butyrique et gros comme un grain de millet de chlorure de zinc fondu. Ce mélange a été chauffé à l’ébullition sur une très petite flamme, en agitant au début jusqu’à dissolution, et l’ébullition à été maintenue pendant 20 minutes.

Après ce temps, nous avons versé sur la liqueur limpide mais légèrement jaunâtre, 90 cm° d’eau bouillante. Le matras fermé rapidement a été alors agité vigoureusement afin de bien diviser et de bien laver le produit réactionnel. Par repos et refroidissement, l’émulsion formée, dûe à cette agitation, s’est résolue ; l’eau de la-

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vage a été décantée, et le liquide huileux restant a été retiré du matras de préparation par dissolution à l’aide de 12 cm d’alcool à 95° et chauffage au bain-marie bouillant pendant 15 à 20 minutes. La solution alcoolique, colorée en jaune, additionnée d’environ 1 gramme de noir animal, a été chauffée à nouveau au bain-marie bouillant pendant 15 minutes, puis filtrée chaude ; le filtre a été rincé avec 3 cm* d’alcoo!l à 95°. Les liqueurs alcooliques ont été placées durant 24 heures à l’étuve à 30°, puis 24 heures encore dans le vide sulfurique afin d'éliminer tout alcool. Le produit résiduel a été à nouveau traité par 10 em° d’eau chaude, dans le but de parfaire son lavage et d'éliminer toute trace d’acide butyrique ; par refroidissement, il s’est déposé un globule liquide presque incolore qui s’est opacifié, a durci, et a pris une consistance cireuse. Un dernier lavage a été effectué au moyen de 10 cm* d’eau bouillante ; après quoi, le produit cireux refroidi a été divisé et placé dans le vide sulfurique jusqu’à poids constant. Parfaitement sec, il pesait 2 g.,12.

Cristallisation du produit d’estérification. — A ce stade de la préparation, nous avons primitivement rencontré diverses difficultés. Notamment au cours de tentatives de cristallisation dans des alcools de titres relativement forts, le produit solide d’aspect cireux s’est séparé, par refroidissement des solutions alcooliques limpides obtenues à chaud, soit sous forme de globules liquides, soit à nouveau sous forme de matière opaque et cireuse. Comme nous l’avons signalé au début de ce chapitre, c’est d’une manière fortuite que nous avons obtenu un premier germe cristallin à partir d’une solution obtenue en traitant 0 g.,04 à 0 g.,05 de butyrate amorphe, préparé antérieurement, par 2 cm#,5 d’alcool à 60°. Par refroidissement, cette solution a d’abord laissé déposer un globule huileux au sein duquel se sont formés spontanément, après quelques jours, de gros cristaux.