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L'expérience a été renouvelée sur une plus grande quantité de produit, par reprise de 1 g.,20 de butyrate amorphe provenant d’une préparation antérieure, au moyen de 35 cm* d'alcool à 60° ajoutés progressivement. Après dissolution totale, puis refroidissement consécutif, il s’est déposé un globule huileux, qui, comme dans le cas précédent, a donné naissance, après amorçage à l’aide des premiers germes cristallins obtenus, et après 24 heures déjà, à de gros cristaux. Dans le but de pousser plus loin cette cristallisation, l’ensemble (solution et cristaux) a été placé à la glacière ; 24 heures plus tard, il s’est formé au sein des liqueurs alcooliques surnageantes, déjà en partie désaturées du fait de la première cristallisation, une forme nouvelle de cristaux apparaissant cette fois sous l'aspect de longues et belles aiguilles. Nous avons pu constater ainsi que cette deuxième forme cristalline ne prenait naissance qu’aux dépens de solutions faiblement concentrées, qui apparaissent alors comme sursaturées seulement en forme aciculaire, alors que la concentration est insuffisante pour que ces solutions soient sursaturées en forme prismatique ou même en forme amorphe, ce qui, plus simplement, peut s'expliquer par des différences de solubilité des trois états et leurs transformations successives l’une dans l’autre. Nous avons pu ainsi mettre au point la suite d’une technique conduisant d’emblée à l’obtention d’un ester butyrique cristallisé, ayant par suite les plus grandes chances d’être défini.

Le produit amorphe isolé du milieu réactionnel et pesant 2 g.,12 a été dissous, à l’ébullition, dans 240 cm d’alcoo! à 60°, — quantité suffisante pour que, par refroidissement sensible, il ne se dépose plus de gouttes huileuses, et pour que, même aux environs de la température ordinaire, l’on n’obtienne pas immédiatement une cristallisation — La solution alcoolique ainsi préparée et mise à la glacière à 0°, a laissé déposer après 24 heures, spontanément, sans ensemencement préalable,

de longues aiguilles incolores qui, essorées et séchées à l’air, pesaient 1 g.,70.

Caractérisation du produit d’estérification.

Les cristaux obtenus sont inodores, de saveur amère, insolubles dans l’eau et très solubles dans l’alcoo! fort, même à froid.

La solubilité approximative de cette forme cristalline dans l’alcoo! à 60° a pu être déterminée par évaporation des eaux-mères alcooliques de cristallisation. C’est ainsi que 10 cm de ces eaux-mères saturées à 0° C. et prélevées à cette température, ont été évaporés à sec en cristallisoir taré.

Le résidu pesait 0 g.,0353 ; ce qui conduit à évaluer approximativement la solubilité de l’ester butyrique dans l'alcool! à 60°, pour la température de 0° C., à 0 g.,32 pour 100 g. d’alcool.

Le produit a été traité dans l’appareil de Bouillot, à 100°, sous pression réduite, dans un lent courant d’air sec pendant 1 heure ; il n’a pas perdu de poids.

Son point de fusion déterminé au tube capillaire est de 35°-36° C.

Indice de butyryle. — La saponitication a été pratiquée par la potasse alcoolique, dans les mêmes conditions que pour l’ester propionique, en vue de fixer l’indice de butyryle.

C’est ainsi que 0 g.,0989 d’ester sec ont consommé, pour saponification, 9 cm$,67 de potasse alcoolique décinormale, ce qui, comme indice de butyryle, exprimé en reste butyryl (CH;—CH;—CH;--CO — 71,0546) fixé dans 100 grammes d’ester, correspond à :

= (fi

L'indice théorique, calculé pour l’ester penta-butyrique de formule CH; (CH—O—CO—CH,—CH;—CH;)5 — 514,3266, est de 69,07.

*# LES

Conclusion. — Nous pouvons conclure que le produit de butyrylation, préparé et isolé dans les conditions que nous venons de préciser, est l’ester penta-butyrique du viburnitol.