C. — MÉTHODE DE DOSAGE DU PLOMB

TECHNIQUE DE MACHEBŒUF (83).

PRINCIPE : « Le précipilé produit par action de H?S sur une Solution plombique étant proportionnel à la quantité de Pb, on maintient ce précipité en suspension par de la gélaline, et on le dose par comparaison avec des étalons au colorimètre ».

Résumé de la technique.

a) 1 à 2 gr. de substance (soit 0,15 à 0,25 mgr. de Pb) sont placés dans un Kjeldahl de 250 ec. avec 1 cc. de SO'H* et 1 cc. de NO'H. On chauffe et on ajoute NO'H. goutte à goutte juqu'à destruction totale de la matière. On termine cette phase, qui est remplacée par la minéralisation si l’on est en présence de corps organiques, ! par l'addition de 3 ce. d’eau suivie d'un chauffage, jusqu'à dégagement des premières fumées blanches.

b) On transvase le contenu du ballon dans un tube de cenirifugeuse en Pyrex : on rince chaque fois avec 1 cc. d’eau, et on ajoute les eaux de rinçage.

c) On ajoute 0 gr. 2 de SO‘Ca pulvérisé et délayé dans l’eau, à l’état de pâte. (SO*Ca préparé extemporanément à partir de CFCa + SO*Na* anhydre).

d) De plus, on ajoute 10 cc. d'alcool dilué acidifié (750 cc. HO + 20 cc. SO“H® concentré + 200 cc. alcool à 95°), en rinçant encore le Kjeldahl.

e) On agite et on centrifuge 5 minutes à 5.000 t/m.

f\ On äécante sur filtre de Iéna G, et on répète deux fois d) e) f).

Le fütre peut être décolmaté par dissolution de SO‘Ca qui l’obstrue par contact avec SOfH au 1/5 durant 10 ou 15 heures. |

g) On ajoute 10 ec. d'alcool à 70° en rimçant le Kjeldahl, on centrifuge, on décante, et l'on répète 3 fois cette opération, jusqu’à ce que l'alcool filtré ne soit plus acide au tournesol.

h) Au résidu du fond du tube, on ajoute 10 cc. d'une solution d'acétate de NH° à 240 gr. par litre préparée à partir de CH*COOH pur et cristallisé et d'une solution de NH° officimale.

On chauffe directement jusqu'à ébullition dans le tube. On filtre sur le même filtre que précédemment. On répèle quatre fois l'opération. Le résidu se dissout lotalement, on vince une dernière fois le Kjeldah] avec 10 cc. d’acétate de NH° bouillant. On filtre.

i On a au total 50 à 60 cc. de filtrat que l’on évapore au B.M. jusqu'à un volume de 10 ce.

j) On transvase dans un tube de 17 x 170. On rince

la capsule d'évaporation avec 1 à 2 cc. d'eau, on com-

plèle à 15 cc., on ajoute 1 ce. 5 de gélatine pure à 5 % el £ cc. d'eau saturée d'HS. On obtient une coloration grisàtre que l'on compare avec une gamme étalon préparée en tubes identiques, à l'aide d'une solution de nitrate de Pb à 8 %o (1 cc. = 0,1 mger. de Pb), et d’une solution d'acétale de NH° à 800 gr. par litre, neutralisée par CHCOOH avant de compléter à 1.000 cc.

Remarque sur l'exactitude de la méthode.

D'après les conclusions de Breron qui utilisa cette méthode dans sa thèse (21) l'erreur qui est d'environ 10 % par défaut, est annulée par le fait même que’ les tubes élalons correspondant à des quantités exactement connues de Pb, présentent une erreur identique.

Pour plus d’exactitude, on peut utiliser, lors de la comparaison des tubes, un colorimètre de Dubosq, réalisant des intensités lumineuses identiques I, et L pour ? tubes de concentrations C; et C; si les hauteurs d'examen sont h, et h..

On a :

EURE jd'où si L = L, on-a donc :

DES Te LC , RAC = Rec:

et si

C1 = concentration en Pb de la solution contenue dans le tube étalon.

C: = concentration en Ph de la solution à doser contenue dans l’autre tube.

Cas h, X ce