B. DOSAGES EFFECTUÉS

Les réactifs utilisés sont rigoureusement purs de toutes traces d’As, les expériences-contrôle faites avant d'’entreprendre les dosages témoignent. de la pureté parfaite de SOfH*, NO'H et du Zn fournis par la maison POULENC. Les recherches d’As et de Pb ont été faites séparément dans les diverses parties des champignons obtenus ainsi que nous l'avons vu précédemment. Nous avons opéré sur les pieds, puis sur les chapeaux et lamelles de ces champignons et ceci à divers stades de leur développement et aux diverses époques de leur cueillette s échelonnant du début à l'achèvement de l'exploitation des meules.

De plus, nous avons pratiqué divers dosages sur le fumier, le plâtre et l’arséniate de Ph utilisés, ceci afin d'y contrôler à l'état naturel, l'absence ou la présence d'As.

1) Minéralisations.

On part de 100 gr. d'une même partie de champignons provenant d'une même récolle.

On les brosse un à un soigneuement, de façon à éviter tout apport de matière étrangère, et surtout de parcelles de fumier arsénié, qui pourraient se trouver incluses dans le pied du dans les lamelles, ce qui fausserait gravemen!{ les résultats.

On les dessèche 24 heures à 100° après les avoir coupés en menus morceaux. On en prélève 5 gr. et on les place

dans un malras de 100 cc. à long col (afin d'éviter les pertes lors du boursoufiement de la substance organique sous l’action des acides et de la chaleur). On ajoute 3 cc. de NO°H, des billes de verre et l’on fait macérer une demi-heure. Cette macération préalable facilite la liquéfaction de la matière organique. Au bout de ce laps de temps on chauffe durant 5 minutes à feu doux en tenant le Kjeldahl à la main et en agitant fortement pour éviter la carbonisation (les billes de verre aident au brassage du mélange). On arrête le chauffage, on monte le ballon sur un support fixe et l’on ajoute goutte à goutte 3 cc. de SO*H* en agitant avec agitateur en verre afin d'éviter le boursouflement. Ceci terminé, on chauffe légèrement, on a dégagement de vapeurs nitreuses {d'où nécessité d'opérer sous hotte ayant un bon hrage) et l'on ajoute de temps à autre NO°H goutte à goutie afin d'éviter l'oxydation (qui se traduit par noircissement).

triques esi terminée, on plonge au sein du liquide un thermomètre (0°-300°) et poursuivant le chauffage on suit l'élévation de la température. Lorsqu'elle parvient aux environs de 180/190° et que le liquide a alors une belle couleur orange foncé, on ajoute goutte à goutte l'acide perchlorique jusqu'à décoloration (environ de 3 à 5 cc.). La minéralisation est terminée. L’addition de 1 cc. de NO'H termine la clarification de la solution.

Il arrive que suivant les lots ou suivant les parties de champignons traitées, on soit obligé de faire subir quelques légères modifications dans les quantités de réactifs nécessaires à la bonne marche de la minéralisa-

Lorsque l'élimination des vapeurs ni-

tion, malgré cela nous n'avons qu'à nous féliciter du

du choix de cette méthode qui s’est avérée parfaite, même lors de la minéralisation du fumier.

La durée de l'opération (temps de macération non compris) varie entre une heure et une heure et quart. Lorsque la minéralisation a été bien menée (chauffage lent et sans oxydation) aucun dépôt blanchâtre ne doit précipiter lors du refroidissement, ceci étant une des conditions essentielles de l'exactitude des dosages.

2) Dosages de l’As.

Nous avons utilisé l'appareil de GRrIFFoN et Buisson décrit plus haut lors de l'exposé de la méthode utilisée à savoir celle de CRIBIER.

L'appareil ayant été lavé au mélange sulfo-chromique, puis rincé plusieurs fois à l’eau distillée, le séchage est fait minutieusement (les tubes sont séchés à l’aide de spirales de papier filtre). On place alors le papier réactif au sublimé à 5 % découpé en bandes de 0,005 x 0,15 (préparées et séchées à l'avance, puis conservées à l'abri de la lumière) dans le tube supérieur suivant le diamètre horizontal de ce tube et en ayant soin que lors de tous les dosages, la même face du papier soit tournée vers le haut, car la texture des deux faces du papier « Canson-Montgolfier » utilisé étant différente, la longueur de la tache varie suivant le côté envisagé. Une des extrémités est coincée dans la courbure du tube, ceci assurant la stabilité du papier réactif durant l'expérience, la surface exposée aux dégagements gazeux devant être rigoureusement la même à chaque dosage. Une spirale de papier filtre de 4 cm. de haut est alors placée dans la partie inférieure du tube

vertical à 3 cm. de l'ouverture latérale et ceci afin de déshydrater le dégagement d'hydrogène arsénié.

Le volume du liquide résultant de la minéralisation étant en général de 20 à 30 cc., on le place dans le flacon générateur d'hydrogène, et on amène le volume à 60 cc. (premier trait de graduation) par adjonction d’un mélange de 12 ce. de : SO‘H® pur + q. s. d’eau distillée. Le tout est oxydé par MnO'K ainsi qu'il est dit dans la méthode. Une fois ia coloration rose persistante obtenue, une goutte de H*O* diluée au 1/10 transforme l'excès de MnO*K en sulfate manganeux inactif par rapport au dégagement d'AsH°. On complète alors à 75 cc. (2° trait de graduaton) avec de l'eau distillée. Puis on ajoute 8 gr. de Zn pur activé par 10 minütes de contact préalable dans une solution diluée de PtCI. On ajuste rapidement l’ajutage supérieur et l’on place le flacon dans un cristallisoir de 500 cc. contenant de l’eau froide afin d'éviter une élévation de température qui contribuerait à la formation d'H?S. Le tout est alors disposé dans une enceinte de carton tapissée intérierement de papier noir afin d'éviter l’action néfaste de la lumière. La durée de dégagement de H est d'environ 3 heures, mais pratiquement au bout de 25 à 30 minutes, la tache proportionnelle à la quantité d'AsH* dégagée a atteint sa longueur maximum. On peut donc sans inconvénient arrêter l'expérience après une heure. On fixe le papier par immersion durant 10 minutes dans une solution de IK à 10 %. Lors de ce fixage, on constate que le papier rosit entièrement au début de son immersion ; la tache originellement jaune vire au brun s'allonge sensiblement, puis la partie non imprégnée d’As, redevient blanche, le papier

est ainsi fixé. On le retire de la solution d’IK, on le rince à l’eau disullée et on le sèche à l'abri de l'air entre deux feuilles de buvard blanc renouvelées à chaque expérience. La conservalion de ces papiers se fait à l'abri de la lumière.

La quantité d'As dégagée est proportionnelle à la longueur de la lache. Pour l'évaluation quantitative de 14 quantité d'As, correspondante à chaque tache, on compare la longueur de ces dernières avec celles d'une gamme étalon, réalisée à partir de bandes de papier identiques aux précédentes et obtenues à l’aide du même appareil, dans les mêmes conditions, mais en opérant sur une solution arsénicale titrée au 1/1.000 ainsi qu'il est dit dans l'exposé de la méthode (voir page ci-contre).

Bien observer les taches à comparer sur la même face du papier réactif.

À l’aide de cette méthode, nous avons procédé aux divers dosages mentionnés ci-dessous :

1° Dosages à « blanc », c'est-à-dire uniquement en présence des réactifs, afin de vérifier la pureté de ceuxci quant à l’arsenic. Ces dosages ont été par la suite répétés périodiquement afin de vérifier si quelques causes fortuiles ne venaient pas les souiller.

2° Dosages de As « libre », c'est-à-dire de As soluble contenu dans l’arséniale de plomb utilisé.

Pour cela, partant de 0 gr. 10 de ce produit, nous l'avons fait macérer 36 h. dans 50 cc. d’eau distillée, puis nous avons filtré. Sur le filtrat obtenu, nous avons effectué un dosage d’As. Le résullat nous a donné la quantité d'As « libre » dans le produit employé.

3° Dosages de As soluble dans le plâtre utilisé.

Longueur des taches de l’échelle-étalon RP

Longueur en millimètres

Arsenic en des taches correspondantes ES w RS — mér. Valeur donnée Valeur par Nicolas personnelle 0,001 2 1 0,002 3 LS

juaalis d'As co pen dates (ee mme] EL TI 2271777727

Représentation graphique

Pour cela, partant de 40 gr. de plâtre pur, nous les faisons macérer dans 200 cc. d’eau distillée pendant 36 h., en agitant de temps en temps. Puis nous filtrons, et su? une partie aliquote du filtrat, nous effectuons un dosage d'As.

4° Dosages de As dans le fumier.

L'homogénéité du fumier étant tout à fait imparfaite. les résultats obtenus n'ont qu’une valeur moyenne approchée, néanmoins il était utile, croyons-nous, de melire en évidence, les traces d’arsenic qu’un fumier peut contenir normalement. Nous avons pour cela effectué deux sortes de dosages : |

a\ Dosages de Âs « soluble » réalisé sur une parle aliquote du filtrat d'une macération de 48 heures de 100 gr. de fumier (après fermentation) dans 100 gr. d'eau.

b) Dosage de As « total » réalisé sur le produit de minéralisalion de 25 gr. de fumier recueilli eux aussi après fermentation.

0° Dosages de As contenu dans le chapeau et dans le pied des champignons récollés à diverses époques de l'exploitation des meules arséniées (Lot I).

6° Dosages comparatifs sur les mêmes parties (chapeaux et pieds) des champignons récoltés parallèlement sur les meules non arséniées de nos cultures expérimentales Lot ITT.

7° Dosages de As contenu dans des champignons achetés dans le commerce : champignons frais ; champignons de conserve.

8° Dosages de As contenu dans des champignons

après CUISSON.