CCC CECÉEECELPS | | OC:-H; OC:-H

Ce corps chauffé avec de l’alcool butylique et de la poudre de zinc donne après rectification du divinylacétylène pur.

ill. Partie expérimentale.

Le divinylacétylène a été préparé avec l'appareil utilisé pour l’obtention du vinylacétylène par M. MiGNonac et Ci- /QUIER [14] et MiGNoNaAC et LELEU [15]. Cet appareillage diffère dans ses détails de celui décrit primitivement par NIEUWLAND et permet d'obtenir des rendements plus satisfaisants tout en prolongeant la durée de vie du catalyseur.

Nous avons déjà vu que pour obtenir une polymérisation linéaire de l’acétylène, on doit soustraire à l'influence catalyÿtique les produits obtenus au fur et à mesure de leur formation. La durée de contact entre l’acétylène et le cataly-

seur doit être relativement courte et ceci explique le faible faux d’acétylène transformé, On obtient du vinylacétylène, du divinylacétylène et un peu de octatriènine qui traversant le catalyseur maintenu à 70° sont entraînés par le courant d’acétylène et recueillis dans des condenseurs refroidis à — 60° par un mélange alcool-neige carbonique, Pour éviter une perte importante d'acétylène, on opère en circuit fermé; l’acétylène non polymérisé est renvoyé sur le catalyseur au moyen d’une pompe à circulation, |

Description de l'appareil et trajet des gaz.

l ». * L'acétylène venant d’un gazomètre traverse une colonne, garnie de pierre-ponce à contre-courant avec un mélange

sulfo-chromique B; puis se débarrasse de SH et O: dans

des barboteurs B> et B; contenant l’un une solution acide de sulfate de cuivre, l’autre du pyrogallol en solution dans une lessive de potasse à 29 7%. Un stabilisateur de pression $ permet une arrivée régulière d’acétylène dans le circuit. I comprend un robinet relié à un ballon F servant de flotteur et pouvant se déplacer de haut en bas et de bas en haut suivant la pression exercé: sur le liquide du flacon F; Un compteur permet de mesurer V’acétylène absorbé au cours d’une opération, Une pompe à circulation assure la marche des gaz à travers le catalyseur; le débit est mesuré en D. Les polymères sont entraïnés el récupérés dans les condenseurs C: et C, quant à l’acétylène il continue à circuler par le tube T et repasse sur le catalyseur.

: Catalyseur.

Il comprend pour une opération :

Chlorure cuivreux, ,,...... --. 15 grammes Chlorure ammonium. , , ...... 4) grammes Émivré en pouidre’::=.:.:4/1,;, 7,5 grammes

Acide chlorhydrique. , . ......, 2,5 grammes

Gomme arabique, ... ......... 6 gr. dans 69 gr. d’eau q

MSIE 4 0e, > À gratte

OBS à TELE

Nous avons ajouté de la gomme arabique afin de diminuer la fluidité de la masse et ainsi freiner le passage de l'acétylène. La proportion de divinylacétylène est plus forte. On peut remplacer la gomme arabique par 0,6 gramme de tyllose en solution dans 60 grammes d'eau. Le chlorure cuivreux devant être pur on le prépare au moment de l’emploi par la méthode suivante : SO

Chauffer à 70° :

SulfatesdeCinuner re CR aUE, 250 gr.

Chlorure de sodium..... 65 gr.

A EM RU A ces ee 800 gr.

Puis y ajouter la solution suivante en agitant : Bisulfite de soude........ d 53 gr.

D'OUTRIBANTSTIQUE. 7e 20 Mie 39 gr.

PARRERRS ASS SR SUN PRE 400 gr

Il se précipite du chlorure cuivreux qu’on filtre, lave avec de l’eau acidulée d'acide acétique et sèche avec de l’acétone.

Selon ScHMUTrz et SCHUMACHER |16]|, le remplacement du chlorure par du bromure d’ammonium a une action néfaste sur le rendement par suite de la formation de bromure cuivreux moins actif que le chlorure cuivreux.

L'addition à l’acétylène d'oxyde de carbone, de chlorure de vinyle ou de formol ne provoque aucune amélioration.

Marche d'une opération.

On purge l’appareil en faisant circuler pendant quelques minutes de l’acétylène qu’on évacue par le robinet R et par la pompe P. Puis on introduit successivement en atmosphère d’acétylène la solution aqueuse de gomme et de dispersif, le chlorure d’ammonium, le cuivre, le chlorure cuivreux et l'acide chlorhydrique. On bouche le ballon maintenu par chauffage électrique à 70° et on agite la masse. La pompe

nor

à circulation est mise en fonctionnement et les condenseurs refroidis à —- 60° environ. Le débit est maintenu à 0,15 litre par minute au moyen des pinces P: et P: La durée d'une opération est en moyeune de 90 heures; elle n’est interrompue que une à deux fois afin de permettre la récupération du divinylacétylène et du vinylacétylène. Le vinylacétylène est distillé dans un autre condenseur tandis que le divinyl. est transvasé dans des ampoules. L'appareil est purgé d’air et on le remet en marche. Dans le condenseur C on trouve un peu de glace provenant de l’eau contenue dans le ballon et qui n’a pu être retenue par le réfrigérant; l’interposition d’un tube à chlorure de calcium entre le condenseur et le réfrigérant a été supprimé par suite d’obstructions trop

fréquentes.

Rendement.

Une opération portant sur 90 heures de marche nous a donné une absorption de 100 litres d'acétylène pour 75 gr. de chlorure cuivreux, Nous avons obtenu 48 grammes de divinylacétylène et 28 grammes de vinylacétylène. Ainsi 76 % d’acétylène sont polymèrisés en dimère et trimère. Il se forme aussi un peu de octatriènyne et des résidus liquides, bruns, à odeur pénétrante. Le rendement en divinylacétylène varie suivant les expériences de 60 à 65 %: le reste étant presque uniquement du vinylacétylène.

Cette méthode présente un avantage sur le procédé initial de NIEUWLAND qui met en œuvre dix fois plus de catalyseur pour absorber 100 litres d'acétylène.

L'étude de là courbe : acétylène absorbé en fonction du temps, nous montre une absorption rapide pendant les premières heures, c’est le moment de la formation et du mürissement du catalyseur. L'absorption varie de 3 à 4 litresheure au début, puis décroît jusqu'à 1 litre-heure après une vingtaine d'heures de marche, puis passe à demi-litre-heure

Er re

pour devenir presque nulle lorsque le catalyseur est usé. Il faut surtout éviter toute rentrée d’air dans l’appareil, car le catalyseur est très facilement oxydable et serait mis hors d'usage en très peu de temps. |

LITRES D'ACETYLENE