‹ Contribution à l’étude optique et magnétique optique des mélangesChapitre 16 sur 20 · DFA 7 OM ND = IN 0/1 FO MIE CNND 12 0 TO · texte numérisé non relu

DFA 7 OM ND = IN 0/1 FO MIE CNND 12 0 TO

Depuis, la valeur absolue de la constante de Verdet de l’eau a été mesurée avec une grande précision par R. de Mallemann, P. Gabiano et F. Shuner (CG. R., 202 (1936). 837) Il est intéressant

de constater la concordance qui existe entre les différents résultats.

G; : constante de Cotton et Mouton pour À — 578 my. défi-

nie par la relation : 7 — C. | H°.dt et calculée par compa-

raison au nitrobenzène, en adoptant pour ce corps la valeur Ce 0210 Ai CE

AR et AB : écarts des résultats expérimentaux avec les valeurs calculées à partir d’une loi de proportionnalité aux concentrations.

A. SOLUTIONS DE Ê-NAPHTOL DANS L'ACÉTONE. — Le tableau XX est relatif aux mesures de pouvoirs rotatoires magnétiques faites à 20° C. Les valeurs de b et les rapports de dispersion qui y figurent sont relatifs aux substances pures.

TaBcEeau XX

ce | R;|R |R: |R;/R,|R; lpno?louo?| piro? | PE | Fi

Eau .| 9,33110,49|17,30| — | —

{‘) La constante de Verdet de l’acétone, pour la raie D du sodium, déduite de ces mesures est égale à 1,12 10—? ; cette valeur concorde à peu de chose près, avec celle donnée par Perkin (z,13.10—2) [20].

Dans le tableau XXI figurent les résultats des mesures de biréfringences magnétiques faites à 20° ainsi que les valeurs de la constante de Cotton et Mouton pour les substances pures :

Les tableaux XX et XXI montrent que, pour les solutions de B-naphtol dans l’acétone, le pouvoir rotatoire magnétique

et la biréfringence magnétique suivent rigoureusement des

54 JACQUES RABINOVITCH

Tagzeau XXI

Orec E E S N ME EE OE S, 0,13 0,04 05008 METRE MATE AMEN ENS 0,91 5,9 CD OL NL PU ADR ENT D EIRE 0,94 5,8 2,13 OF ADO NRA ME AT CAE MEN 1,99 5,8 Nitrobenzenen LATE Men EE 6,88 2,52

lois linéaires : ces effets ne décèlent dans ce cas aucune anomalie.

B. SoLUTIONS NITROBENZÉNIQUES ET ACÉTONIQUES DE NITRO- NAPHTALÈNE-a. — Les rotations magnétiques de ces solutions, mesurées à 20° C., sont données dans les tableaux XXII et XXIII :

TaBzeau XXII

Solutions nitrobenseniques.

C Pr) 10) Ry OM A Te 19,04 21,51 (!) ON ES SIM RENE 19,20 22,08 PC MEET TUE 19,94 22,53 OPA TM ANS QUI 20,07 23,28 OF TOTA LS CRE) AT TT 23,86 CEE) VON be Pote E 21,54 24,36 OS 22 10 MINE en 22,04 24,85 ONDES DE 23,20 26,18 BRU NERO UNS 11,54 ;

(‘) Les valeurs de la constante de Verdet du nitrobenzène à 20° CG, résultant de ces mesures sont : pj = 2,26.10—?; py — 2,55.10-? et pi /4,03.10—? (la rotation R; était de 33,93). L'accord est excellent avec la valeur pp = 2,16.10—? donnée par Perkin [20].

Les graphiques (fig. 16) donnant R;et R,en fonction de c pour les solutions nitrobenzéniques sont des droites. On peut donc en déduire les valeurs des rotations magnétiques du nitronaphtalène-« pur à 20° CO. : R,— 3108 et R,— 36», cequi conduit à attribuer à ce corps les constantes de Verdet :

DR 9 OS OR AE Et de OMR me

Fig. 16. — Rotations magnétiques de solutions de nitronaphtalène.

I : solutions dans le nitrobenzène. II : solutions dans l’acétone.

Salceanu [31] a étudié le nitronaphtène-« au-dessus du point de fusion et a donné une courbe de variation de o; en

56 JACQUES RABINOVITCN

fonction de la température. L’extrapolation de sa courbe donne à 20° C. : p;j — 3,8.10-?, valeur en accord avec celle déduite des solutions.

Tagzeau XXIII

Solutions acétoniques.

Pour les solutions acétoniques, les rotations varient encore linéairement en fonction de la concentration et les constantes de Verdet résultant de ces mesures pour le nitronaphtalène-x sont : :

Of = 9796100 C0 MN 20 TOR

en concordance avec celles obtenues à partir des solutions nitrobenzéniques.

Nous voyons donc que le pouvoir rotatoire magnétique ne décèle aucune différence entre les actions des deux solvants utilisés sur le nitronaphtalène-«. Il n’en est pas de même des biréfringences magnétiques. Les mesures faites à 179 C., pour la raie jaune du mercure, dans des conditions telles que le nitrobenzène occupant seul le tube polarimétrique accusait une biréfringence magnétique de 6°88, ont donné les résultats suivants :

Page 1