JACQUES RABINOVITCI

Or, les nombres trouvés sont les suivants :

CPE 0,154 0,267 o,421 0,596

AB

Rd 4 ; 9,

L'approximation est par conséquent suffisamment bonne

pour nous autoriser à accepter l'hypothèse émise.

2. Rotation magnétique et biréfringence magnétique de quelques dérivés benzéniques purs et en solution [25]. — Dans ce paragraphe, on trouvera les résultats de mesures effectuées sur les trois nitroanilines, les trois toluidines et le benzyle.

Les nitroanilines, la paratoluidine et le benzyle, qui sont solides à la température ordinaire, ont été étudiés en solution dans l’acétone. La métatoluidine, liquide, s’est prêtée à l'état pur aux deux sortes de mesures; par contre, l’orthotoluidine, qui est également liquide mais plus absorbante pour les radiations monochromatiques utilisées, a dû être mélangée à un liquide incolore (CCI*) pour qu’on puisse mesurer sa biréfringence magnétique (la cuve polarimétrique étant dans ce cas plus longue que dans les mesures de pouvoir rotatoire magnétique).

Les résultats des mesures sont consignés dans les tableaux XX VII et XX VII où p et C désignent les constantes calculées pour les corps purs.

* Tagreau XXVII

Rotations magnétiques (t — 20° C.).

Substance

Acétone ,

o-nitroaniline dans acétone ,|o,r100|10,40|12,39 m-nitroaniline dans acétone . |0,098| 9,69|11,35 p-nitroaniline dans acétone .{0,100|10,38|r1,94 0=-10lUIdINEMPUr ES RTE — |27,14| — m>tolh\dinepure. 00 — |25,3r|29;11 É AUTOMNE HAT TE ee TE — | 9,33|10,49

Voici quelques remarques que l’on peut faire sur ces résultats :

1° Notons d'abord la dispersion très forte du pouvoir rotatoire magnétique des nitroanilines ortho et méta par rapport à celle du dérivé para. Les constantes de Verdet de ces corps, qui, pour le vert et le jaune, se rangent dans l’ordre décroissant suivant : ortho, para, méta, se classent pour le rouge dans l’ordre différent : para, ortho, méta. Il s'ensuit que la règle énoncée par Perkin [20], selon laquelle les dérivés ortho ont généralement des pouvoirs rotatoires magnétiques supérieurs à ceux des dérivés correspondants méta et para, se trouve en défaut quand on étudie les dis-

persions.

TaBzeau XX VIII Biréfringences magnétiques.

Substance Œ to C. B; Cj.10°?

Acétone. . c = 17 0,13 0,04 o-nitroaniline dans acétone . | 0,100 » 0,47 1,21 m-nitroaniline dans acétone .| 0,098 » 0,38 0,65 p-nitroaniline dans acétone .| 0,100 » O,DIs 1,34 o-toluidine dans CCI . ,. .| o,235 » 0,27 0,39 m-toluidine pure. . AE — » 1,20 0,41; p-toluidine dans acétone : . 0,217 » 0,32; 0,34 Benzyle dans acétone , . .| o,142 19,4 1,10 24 NitrobenZze ne EME UE — 17 6,88 2,52

2° Les constantes de Cotton et Mouton, pour le jaune, des

nitroanilines et des toluidines, se classent dans l'ordre décroissant suivant :

Nitroanmilines:-... para ortho méta Toltidines Meme méta ortho para

D'autre part, MM. Cotton et Mouton [11] avaient trouvé pour les xylènes :

VITRE le ortho para méta

62 JACQUES RABINOVITCH

et M. Ramanadham [29], pour les nitrotoluènes étudiés en lumière blanche :

Nitrotoluènes. . . . méta ortho para

On voit sur ces quatre exemples, comme l’avaient prévu MM. Cotton et Mouton, que l'anisotropie magnétique n'est pas liée d’une façon simple à la position relative des radicaux greffés sur le noyau benzénique.

3° Le benzyle à l’état pur (au-dessus du point de fusion) a été étudié par Salceanu [31,34] qui a trouvé une constante de Cotton et Mouton exceptionnellemeat forte (C; = 4,72.1071? à 116°C.). Les mesures faites sur les solutions par Chinchalkar [5], par Ramanadham 30}, et par moi-même conduisent toutes pour le corps pur à des valeurs inférieures à celle indiquée par Salceanu. La comparaison des résultats figurant au tableau XXIX (où c, est le nombre de grammes de benzyle dans 1 em° de solution et h la biréfringence magnétique de la solution rapportée à celle du nitrobenzène prise égale à 100) montre que dans les solutions étudiées la biréfringence magnétique spécifique du benzyle croît avec la concentration.

TaBzeau XXIX

Solutions de bensyle.

Auteur Solvant| c€.10? Lumière

Chinchalkar 4. CCH 5,38 blanche a Ramanadham,. . . » 11,6 32 » 6

Rabinovitch , . .|acétone | 20,7 19,4 |578 mu| :1

Un résultat analogue, en ce qui concerne la biréfringence électrique du benzyle en solution, a été trouvé par R. de Mallemann (C. RÀ.,185, 1927, 309).