CONSTITUTION ET PROPRIÉTÉS PRINCIPALES DU SEL DE STRENG

Sa formule, établie par Kahane après obtention par le réactif hydro-alcoolique et séchage à 110° pendant dix minutes, est la suivante :

3 (CH? COO) UO], [CH COO) Mg, CHCOO Na, 8 HO

Le poids moléculaire correspondant est 66,66 fois supérieur à celui du sodium qui y rentre, il est de 1533,18 : l'intérêt d'un te composé pour un dosage gravimétrique est évident. L'eau de cristallisation s'élimine par chauffage au-dessus de 130°, entièrement. À 120° la molécule ne contient plus que six molécules d'eau [F. Allen, H. Weiland, E. Hille} {1}.

Il cristallise selon le système octaétrique [Nau). Ils ont une coloration vert-jaunâtre, les plus gros sont tétraédriques (Blanchetière). |

L'étude de la solubilité de l'acétate triple dans différents liquides, importante pour la constitution du réactif uranyl-magnésien, l'est également pour déterminer quels seront les meilleurs liquides de lavage du précipité formé.

Il est insoluble dans l'acétate d'éthyle acétique (Hoffmann et Osgood) (30), dans l'alcool isoamylique, l'éther, l'éther de pétrole (Muntoni) (50). |

Il est soluble dans l'eau : un litre d'eau à 20° en dissout 60 grammes {Kahane).

l'est soluble dans l'alcool, en quantités variables selon le degré l SAIT Tuer : 5 = de l'alcool considéré. On peut citer les chiffres suivants :

RE ee LS Alcools Solubilités A. absolu. 8 ug/cc. (M. Arnoux) As TOUR 20 ug/cc. (M. Arnoux) 0,1 mg/35 cc. (A. Krassilchik] PNR T8 OR introduit une erreur de 4,67 % (Blanchetière] À. à 40°. introduit une erreur de 18 % (Blanchetière)

Conséquences pratiques.

La précipitation du sel de Streng, lente en milieu aqueux, d'où une erreur possible par défaut, compensée par la sursaturation du réactif de Blanchetière, est rapide et complète en milieu hydroalcoolique {1.-M. Kolthoff]. Selon Kahane, « la précipitation est pratiquement totale en une demi-heure »; on l'amorce en frottant les parois du récipient avec un agitateur. Selon E.-R. Caley et C.-W. Foulk, cette précipitation exige une agitation énergique et soutenue.

Pour qu'elle soit totale, il faut qu'il y ait un grand excès de réactif par rapport à la solution de sodium, afin d'éviter que l'appauvrissement du milieu en acétates d'uranyle et de magnésium ne provoque une dissolution partielle de l'acétate triple formé. On éviterait, par la même occasion, l'adsorption de sodium sur les premiers cristaux apparus [A. Kralssilchik]. Selon Blanchetière, il faut que le volume du réactif soit 10 fois supérieur à celui de la solution de sodium. Pour Kahane, une telle proportion est encore suffisante lorsque ladite solution est décinormale : il estime, de façon plus générale, qu'il faut 2,5 centimètres cubes de réactif pour | milligramme de sodium ou | centimètre cube de solution.

Le lavage du précipité de sel de Streng est nécessaire pour le débarrasser des traces d'acétates d'uranyle et de magnésium apportées par le réactif. On fait habituellement un premier lavage avec le réactif lui-même, afin que tout le sodium soit sous forme d'acétate triple. Pour les lavages suivants, on à proposé assez récemment l'utilisation des liquides où il est insoluble, déjà cités, et celle de l'acide acétique saturé d'acétate triple (Graham, Chen) (26). Mais c'est l'alcool qui est couramment employé malgré certains inconvénients.

La solubilité de l'acétate triple y étant trop grande, « l'alcool dilué ne peut être employé au lavage » (Blanchetière]. Puisque « la solubilité dans l'alcoo! à 95° n'est pas néqdligeable il y a intérêt à ne pas prolonger sans nécessité les lavages » (Kahane).

On peut effectuer les lavages avec le réactif, puis de l'alcool à 95°, et enfin de l'alcool à 95° saturé d'acétate triple (A. Krassilchik}. Il y a même avantage à employer pour ce dernier lavage de l'alcool à 95° saturé aux quatre cinquièmes seulement de sel de Streng, afin d'éviter que les traces d'acétates d'uranyle et de magnésium subsistant ne précipitent le sel de sa solution alcoolique (M. Arnoux et Mlle J. Coulomb (3). C'est cette technique que nous avons adoptée.

Causes d'erreur.

Outre les erreurs de manipulation — « la cause d'erreur la plus fréquente provient d'une mauvaise filtration »; disait Blanchetière —. il peut y avoir des erreurs dûes :

— à la substitution au magnésium et au sodium, dans l'acétate triple, de divers cathions :

— à la précipitation de substances étrangères.

Au sodium peuvent se substituer du potassium et du lithium, mais seulement lorsque leur concentration dépasse 25 grammes par litre. Au magnésium peuvent se substituer du zinc, du strontium, du nickel, du cobalt, du manganèse, du cuivre, du cadmium, du thorium, du plomb, lorsque leur concentration est importante, de l'ordre de 10 % (Charlot et Bézier] (12).

L'alcool précipite de leurs solutions aqueuses les substances suivantes : sulfate de calcium, sulfate de plomb, perchlorate de potasse, perchlorate d'ammonium, et, au cas où leur concentration est supérieure à 10 %, le sulfate de magnésium et le sulfate d'ammonium {E. Kahane et R. Dumont] [34].

Enfin, il peut se former, éventualité la plus gênante, à partir

d'ions phosphoriques et arséniques, et de l'acétate d'uranyle du.

réactif, un précipité de phosphate et d'arséniate d'uranyle (Blanchetière).