PROPREMENT DITS
oa plui simplement
CARBURES ACÉTYLÉNÏQUES
Corps possédant Id groupement fonctionnel — G ^ CH et répondant à la formule générale R — C ^ CH
Historique. — Le premier carbure acétylénique découvert futracôtyiène, qui donna son nom à la série. Ed. Dav3'(l), en 1836, annonça avoir trouvé, à Tétatde combinaison cuivreuse, un corps détonant par le choc et la chaleur, sans cependant en fixer la formule. En 1839, Torrey (2) signala, dans une conduite de gaz en cuivre, l'existence d'un composé cuivrique explosif à 200% En 1857, Limpricht (3) obtint, par faction de la potasse alcoolique sur le chlorure d'heplylène, fœnanthylidène, CH", qui fut le premier carbure acétylénique dont on connut exactement la composition. En 1858, MM. Quet et Loir (4) obtinrent facélylénure cuivreux en décomposant falcool et f éthylène soit par f étincelle électrique, soit par la chaleur; en absorbant les gaz par le protochlorure cuivreux ammoniacal et en traitant le composé par facide chlorhydrique ils obtinrent un gaz combustible qu'ils n'analysèrent pas. Peu après, Perrot (5), en faisant agir f étincelle électrique sur les vapeurs d'alcool et d'éther, reconnut facétylène dont il prépara les bromures à f état impur. M. Bœttgcr (6) annonça
(1) Davy, Annal, der Chemie undPharm., t. XXIII, p. 144.
(2) Torrey, Jahresb. f. Chem., 1859, p. 222.
(3) Limpricht, AnnaL der Chem. und Pharm.t t. CIII, p. 80.
(4) Comptes rendus, t. XXXXVI, p. 203.
(5) Perrot, Comptes rendus, t. XLVII, p. 260.
(6) Bœttger, AnnaL der Chem. und Phat^.y t. CIX, p. 353-359.
— laque l'on obtient des précipités argentique et cuprique explosibles en faisant passer le gaz de l'éclairage dans une solution ammoniacale de chlorure cuivreux ou de nitrate d'argent; il vit également que les précipités métalliques traités par l'acide chlorhydrique donnaient un gaz combustible qu'il n'étudia pas. Ces observations restèrent isolées.
De 1860 à 1863, M. Berthelot (1) reprend l'étude de l'acétylène, constate la propriété qu'il possède de donner des combinaisons cuprique et argentique et en fait immédiatement le type d'une nouvelle classe de corps, la classe des carbures Q2n|j2n ^j (équiy.) Ccttc étudc cst capitale, car on a désormais entre les.mains un réactif permettant de reconnaîtrc,dèsrabord, les carbures acétyléniques vrais. En 1861, Sawitsch(2), découvrit l'aUylène dont les combinaisons cuprique et argentique furent étudiées parM. Berthelot (3). M. Glaser(4)obtint,en 1869, le phénylacétylène et en décrivit les précipités cuivrique et argentique. M.Friedel(5) mentionna, en 1869, le propylacétylène, M. Bruylants, dans sa thèse inaugurale, caractérisa, en 1875, comme carbure acétylénique, Tœnanthylidène de M. Limpricht et prépara l'éthylacétylène, l'isopropylacétylène et le nonylacétylène qu'il dériva de l'essence de rue. Enfin, j'ai trouvé que le caprylidène de l'aldéhyde caprylique est un carbure acétylénique vrai, isomère du caprylidènc du caprylène. Il convient d'ajouter à cette série, comme carbures deux fois acétyléniques, le dipropargyle de M. Henry (6) et un carbure du même genre que M. Combes (7) a obtenu en traitantpar la potasse alcoolique le tétrachlorure correspondant à l'acétylacétone, ou plutôt le dérivé dichloré formé par élimination de 2HC1 de ce corps (8). C'est le méthylène-diacétylènc, CH = C — CH* — C = CH ;
(1) Berthelot, Comptes rendtis, t. L, p. 805.
(2) Sawltsch, Comptes rendus, t. LU, p. 399.
(3) Berthelot, Comptes rendus, t. LXII, p. 457 à 628.
(4) Glaser, Zeitschrift f. Chem., t. III, p. 111.
(5) Friedel, Ann. dePkys, et de Chim.y t. XXV[, p. 367.
(6) Henry, Bullet. de Soc, chim., t. XVIII, p. 236; t. XX, p. 511 ; t. XXII, p. 284.
(7) Combes, Thèse inaug. Faculté de Paris, 1887.
(8; Il se forme, en même temps, en plus grande quantité, l'éther mixte possédant la fonction acétylénique :
CH s C — CH» — CH = CH» -0— C»H*
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on peut encore y joindre le diacétylène de M. Baeyer. Enfin, parmi les carbures à fonction mixte, on pourrait encore citer le valylène de Reboul (1) et rallylallylène de Henry (2), possédant tous deux, à côté de la fonction acétylénique, une fonction éthylénique.
Ce sont là jusqu'ici les seuls carbures doués delà fonction acétylénique. Leur caractéristique est de donner avec les réactifs cuivreux et argentique une combinaison bien définie.
Existe-t-il un rapport entre cette propriété et la constitution de ces corps ? On a le droit aujourd* hui de répondre par l'affirmative. En 1868, M. Friedel (3), en faisant connaître une nouvelle méthode de préparation de l'aHylène et du phénylacétylène, a fait voir, à cette occasion, la différence qui existe entre les nombreux hydrocarbures de la formule C" H*" -" *, et il assigna aux hydrocarbures connus jusqu'alors, et qui forment des combinaisons métalliques, la structure suivante :
